[发明专利]一种催化剂、其制备方法及应用在审
| 申请号: | 201710130834.8 | 申请日: | 2017-03-07 |
| 公开(公告)号: | CN106807375A | 公开(公告)日: | 2017-06-09 |
| 发明(设计)人: | 陈毓敏;郭国聪;徐忠宁;王志巧;陈青松;谭洪梓 | 申请(专利权)人: | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 主分类号: | B01J23/745 | 分类号: | B01J23/745;B01J23/75;B01J23/755;B01J23/78;B01J23/83;B01J23/89;C01B3/40 |
| 代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司11540 | 代理人: | 张莹 |
| 地址: | 350002 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化剂,包括载体和分散在载体上的活性组分,其特征在于,所述载体选自无机氧化物中的至少一种,所述载体包含大孔和介孔;
所述活性组分含有活性元素,所述活性元素包括铁系元素;所述铁系元素为铁和/或钴。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述大孔的平均孔径大于50nm,所述介孔的平均孔径为1nm~50nm;优选地,所述大孔的平均孔径为1μm~2μm;进一步优选地,所述介孔的平均孔径为5nm~15nm;进一步优选地,所述载体的比表面积为100m2/g~350m2/g。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述铁系元素中包括镍;优选地,所述活性元素中包括贵金属元素;进一步优选地,所述贵金属元素为金、银、钌、铑、钯、锇、铱、铂中的至少一种。
4.根据权利要求1或3所述的催化剂,其特征在于,所述活性元素中铁系元素在催化剂中的质量百分含量为1%~10%;优选地,所述活性元素中铁系元素在催化剂中的质量百分含量为3%~6%;
优选地,所述活性元素中贵金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.1%~5%;进一步优选地,所述活性元素中贵金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.5%~3%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂含有分散在载体上的改性组分;所述改性元素选自碱金属元素、碱土金属元素、稀土金属元素中的至少一种;
优选地,所述碱金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.5%~10%;进一步优选地,所述碱金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.1%~5%;
优选地,所述碱土金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.5%~10%;进一步优选地,所述碱土金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.1%~5%;
优选地,所述稀土金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.5%~10%;进一步优选地,所述稀土金属元素在催化剂中的质量百分含量为0.1%~6%。
6.根据权利要求1或5所述的催化剂,其特征在于,所述分散在载体上的活性组分、改性组分的粒径分布在1nm~50nm之间;优选地,所述分散在载体上的活性组分、改性组分的粒径分布在1nm~15nm之间。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述活性元素由铂和钴组成,所述改性元素由铒和钾组成;
其中,以元素的摩尔数计,铂、钴、铒和钾的摩尔比为
铂:钴:铒:钾=0.1%~5%:1%~10%:0.3%~5%:0.2%~5%。
8.权利要求1至7任一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)将载体置于含有活性组分元素的溶液中,或者将载体置于含有活性组分元素和改性元素的溶液中,进行浸渍;
b)步骤a)所得固体经分离、真空干燥、空气中焙烧和氢气还原后,即得所述催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤a)中所述浸渍为超声浸渍,总浸渍时间为24小时~96小时,超声累计时间为2小时~10小时;优选地,步骤a)中所述超声浸渍是间歇式超声,总浸渍时间为36小时~60小时,超声累计时间为2小时~6小时;
优选地,步骤b)所述真空干燥温度为60℃~200℃;进一步优选地,步骤b)所述真空干燥是在60℃~100℃下真空干燥8小时~10小时;
优选地,步骤b)所述空气中焙烧是以1℃/min~10℃/min的升温速率将温度从室温升至300℃~800℃间的某一温度,焙烧不少于1小时;进一步优选地,步骤b)所述空气中焙烧是以1℃/min~5℃/min的升温速率将温度从室温升至500℃~700℃间的某一温度,焙烧2小时~4小时;
优选地,步骤b)中所述氢气还原是以5℃/min~20℃/min的升温速率将温度从室温升至600℃~1000℃间的某一温度,在氢气或氢气与非活性气体的混合物中还原不少于1小时;氢气或氢气与非活性气体的混合物的流速为20mL/min~80mL/min;进一步优选地,步骤b)中所述氢气还原是以5℃/min~15℃/min的升温速率将温度从室温升至800℃~1000℃间的某一温度,在氢气中还原不少于1小时~2小时;氢气的流速为20mL/min~40mL/min;
优选地,所述非活性气体选自氮气、惰性气体中的至少一种。
10.二氧化碳甲烷重整反应制合成气的方法,其特征在于,所述含有甲烷和二氧化碳的原料与催化剂接触,制备合成气;
所述催化剂选自权利要求1至7任一项所述的催化剂、根据权利要求8或9所述方法制备得到的催化剂中的至少一种;
优选地,所述含有甲烷和二氧化碳的原料在反应温度600℃~900℃、反应压力0.1MPa~0.5MPa的条件下与所述催化剂接触,制备合成气;
所述原料气中二氧化碳和甲烷的摩尔比例为:
二氧化碳:甲烷=0.5~2。
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