[发明专利]末端共轭的三烯醛缩醛化合物以及使用其生产末端共轭的三烯醛化合物的方法

说明书

提供了可用作用于生产末端共轭的三烯醛化合物的中间体的末端共轭的三烯醛缩醛化合物，以及通过末端共轭的三烯醛缩醛化合物的脱保护来生产末端共轭的三烯醛化合物的方法。更具体地，提供了由通式(1)表示的末端共轭的三烯醛缩醛化合物；提供了生产(Z,E)‑末端共轭的三烯醛缩醛化合物的方法，该方法包括以下步骤：通过Wittig反应使由通式(7)表示的鏻盐与(E)‑2,4‑戊二烯醛反应以获得由通式(3)表示的(Z,E)‑末端共轭的三烯醛缩醛化合物；以及提供了生产末端共轭的三烯醛化合物的方法，该方法包括以下步骤：使由通式(1)表示的末端共轭的三烯醛缩醛化合物脱保护以获得由通式(2)表示的末端共轭的三烯醛化合物。

发明背景

1.发明领域

本发明涉及可用作用于合成昆虫性信息素的中间体的末端共轭的三烯醛缩醛化合物，并且涉及通过末端共轭的三烯醛缩醛化合物的脱保护来生产末端共轭的三烯醛化合物的方法。

2.相关技术描述

昆虫性信息素是通常由雌性昆虫分泌并且具有吸引雄性昆虫的功能的生物活性物质。少量的性信息素显示出强的吸引活性。性信息素已被广泛用作预测昆虫出现或确定区域性传播(入侵至特定区域内)的手段，以及用作控制昆虫害虫的手段。作为控制昆虫害虫的手段，控制方法诸如大量诱捕、引诱并杀死或吸引并杀死、引诱并感染或吸引并感染以及交配干扰在实践中被广泛使用。为了利用性信息素，经济地生产所需量的信息素产品对于基础研究和应用而言是需要的。

石榴螟(Ectomyelois ceratoniae)(通用名：稻子豆粉螟(Carob moth))，在世界广泛分布并且是杂食性的，其危害多种农作物，例如坚果和水果，并且因此是对经济危害严重的昆虫害虫。Baker等人提取了稻子豆粉螟的信息素腺体，并且发现其性信息素是(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛、(Z,E)-9,11-十四碳二烯醛和(Z)-9-十四碳烯醛以8:1:1的混合物(Tetrahedron Lett.,30,2901(1989))。他们通过包括以下步骤的方法合成了(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛：使(E)-2,4-戊二烯亚基三苯基正膦与9-叔丁基二甲基甲硅烷氧基壬醛进行Wittig反应，通过HPLC分离几何异构体，脱保护，以及将羟基氧化，并证实上述鉴定是正确的。

Zagatti等人报导了对哥伦比亚的油棕农场造成严重危害的一种昆虫害虫—Stenoma蚕蛾(Stenoma cecropia)的性信息素的主要组分是与稻子豆粉螟相同的(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛(J.Chem.Ecol.,22,1103(1996))。

作为生产(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛的其他方法，以下两个实例是已知的。

Tellier等人的方法包括以下步骤：将10-叔丁氧基-1-癸炔与1,2-二溴乙烯偶联，用乙烯基锌试剂进行乙烯基化，将得到的共轭的二烯炔用金属锌还原，脱保护，以及将羟基氧化(Tetrahedron Lett.,31,2295(1990))。

Cabezas等人的方法包括以下步骤：通过硼氢化-质子分解将与Tellier等人的方法相同的共轭的二烯炔还原，脱保护，以及将羟基氧化(Ingenieria y Ciencia Quimica,19(2),55,(2000))。

发明概述