[发明专利]吸附分离对二甲苯的小球吸附剂及制备方法

权利要求书

1.一种吸附分离对二甲苯的小球吸附剂，包括活性组分为X分子筛的基质小球及包覆在小球外的Silicalite-1分子筛壳层，所述基质小球中含94～99.5质量％的X分子筛和0.5～6质量％的基质，所述小球吸附剂的阳离子位为Ba离子占据或由Ba离子和钾离子共同占据。

2.按照权利要求1所述的吸附剂，其特征在于基质小球外包覆的Silicalite-1分子筛壳层的厚度为20～800纳米。

3.按照权利要求1所述的吸附剂，其特征在于所述的基质为高岭土矿物经原位晶化转晶后的剩余物。

4.按照权利要求3所述的吸附剂，其特征在于所述的高岭土矿物选自高岭石、地开石、珍珠石、耐火石、埃洛石或它们的混合物。

5.按照权利要求1所述的吸附剂，其特征在于小球吸附剂的阳离子位由Ba离子和钾离子共同占据时，其中氧化钡与氧化钾的摩尔比为8～40。

6.按照权利要求1所述的吸附剂，其特征在于所述基质小球所含X分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为2.0～3.0。

7.按照权利要求1所述的吸附剂，其特征在于小球吸附剂粒径为300～850微米。

8.一种权利要求1所述吸附剂的制备方法，包括：

(1)将NaX或NaKX分子筛与高岭土矿物按94～99.5：0.5～6的质量比混合均匀，滚球成型，干燥后于500～700℃焙烧，

(2)将(1)步焙烧后所得小球用氢氧化钠溶液或氢氧化钠与硅酸钠的混合溶液处理，使其中的高岭土矿物原位晶化为X型分子筛，然后水洗、干燥，得到基质小球，

(3)将(2)步所得基质小球置于Silicalite-1合成体系中于95～160℃进行水热晶化处理，使基质小球表面生长Silicalite-1分子筛壳层，然后水洗、干燥、焙烧；所述Silicalite-1合成体系包括硅源、模板剂(R)、水和可选的无机碱，硅源的量以SiO₂计，无机碱的量以M₂O计，所述合成体系中各物料的摩尔比为R/SiO₂＝0.05～0.70，H₂O/SiO₂＝10～150，M₂O/SiO₂＝0～0.05，M为Na或K；

(4)用含钡化合物的溶液或含钡和钾化合物的溶液对(3)步所得小球进行阳离子交换，然后水洗、活化。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于(1)步所述高岭土矿物选自高岭石、地开石、珍珠石、耐火石、埃洛石或它们的混合物。

10.按照权利要求8所述的方法，其特征在于(2)步中进行高岭土矿物原位晶化处理时的液/固比为1.5～5.0L/kg。

11.按照权利要求8所述的方法，其特征在于(2)步使用氢氧化钠溶液对小球进行原位晶化时，所用的氢氧化钠溶液的浓度为1.4～3.2mol/L；使用氢氧化钠和硅酸钠混合溶液对小球进行原位晶化时，混合溶液中氢氧化钠浓度为1.4～3.2mol/L，二氧化硅浓度为0.3～3.3质量％。

12.按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述的硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃、硅酸钠、硅胶和白炭黑中的至少一种。

13.按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述模板剂(R)选自乙胺、正丁胺、己二胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵和四丙基氯化铵中的至少一种。

14.按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述的无机碱选自NaOH或KOH。