[发明专利]一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法

权利要求书

1.一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，包括以下步骤：

第一步：钒分离回收

净化脱除Si、P等杂质后的钒铬酸盐混合溶液经冷却或冷冻，使其中的钒结晶沉淀析出，过滤得钒酸钠盐晶体和沉钒后液；或

往净化脱除Si、P等杂质后的钒铬酸盐混合溶液中加入硫酸，使其中的钒水解沉淀析出，过滤得红钒滤饼和沉钒后液；或

往钒铬酸盐混合溶液中加入含钙除钒试剂，搅拌或搅拌研磨使其中的钒以钒酸钙形式选择性沉淀析出，过滤得钒酸钙滤饼和沉钒后液；

第二步：铬分离富集

加硫酸调第一步得到的沉钒后液或沉钒后液经深度除钒后得到的溶液的pH至1.5～4.5，然后再按溶液中的铬形成铬酸铜沉淀理论量的1～5倍加入含铜沉铬试剂，待沉铬试剂溶解后，加碱调溶液pH值至4.0～8.0，25～105℃搅拌0.5～2.5h，使其中的铬沉淀析出或铬和残留的钒一起沉淀析出，过滤得铜沉铬富集物和沉铬后液，沉铬后液返回用于钒铬酸盐混合溶液的制备，或沉铬后液冷却结晶芒硝后，返回用于钒铬酸盐混合溶液的制备；

第三步：铬分离回收

将第二步得到的铜沉铬富集物加入温度为70～115℃、浓度为1.5～15mol/L的NaOH溶液中，搅拌1～3h浸出其中的铬，控制浸出终点pH为8.5～13.5，过滤得氧化铜滤饼和铬酸钠溶液，氧化铜滤饼返回用作沉铬试剂，铬酸钠溶液直接浓缩结晶铬酸钠，或先向铬酸钠溶液中加入含钙除钒试剂或含铁除钒试剂使溶液中的钒沉淀析出后再浓缩结晶铬酸钠，过滤得铬酸钠晶体及其结晶母液，所得结晶母液返回铜沉铬富集物浸出工序继续使用，所得铬酸钠直接作产品销售，或进一步加工生产铬的其它化工产品。

2.根据权利要求1所述的一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，其特征在于：

第二步中，沉钒后液深度除钒是指：

先往沉钒后液中加入含钙除钒试剂，调节溶液pH至3.3～8.5，使其中残留的钒进一步沉淀析出，过滤，得深度除钒后液；或

先往沉钒后液中加入硫酸调pH值至0.5～3.2，再加入含铁或含钙除钒试剂，并用碱调溶液pH至3.3～8.5，使其中残留的钒进一步沉淀析出，过滤，得深度除钒后液。

3.根据权利要求2所述的一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，其特征在于：所述的含钙沉钒试剂选自氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、碳酸氢钙、氯化钙、硫酸钙、硝酸钙中的至少一种；含钙除钒试剂的除钒工艺条件为：按溶液中钒形成钒酸钙盐理论量的1～5倍加入含钙沉钒试剂，25～85℃搅拌或搅拌球磨0.5～2.5h，控制终点pH为6.5～12.5，使溶液中的钒沉淀析出。

4.根据权利要求2所述的一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，其特征在于：所述的含铁沉钒试剂选自氢氧化铁、氢氧化亚铁、氧化铁、氧化亚铁、四氧化三铁、硫酸铁、硫酸亚铁中的至少一种在酸性溶液中能溶解的含铁化合物；含铁除钒试剂的除钒工艺条件为：先加入硫酸调pH值至0.5～3.2，再按溶液中钒形成钒酸铁理论量的1～10倍加入含铁沉钒试剂，然后再加碱调pH至3.3～8.5，25～105℃搅拌0.5～3.5h，使溶液中残留的钒进一步沉淀析出。

5.根据权利要求2所述的一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，其特征在于：所述的含铜沉铬试剂选自在酸性溶液中能溶解的含铜化合物。

6.根据权利要求1所述的一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，其特征在于：第一步中，所述的冷却结晶是指净化后的钒铬酸盐混合溶液在-15℃～15℃的温度下，恒温2～6h使其中的钒以钒酸钠盐晶体的形式析出。

7.根据权利要求1所述的一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法，其特征在于：第一步中，所得钒酸钠盐直接作产品出售或用作钒化合物的生产原料；所得红钒滤饼经铵盐洗钠后煅烧得五氧化二钒产品；所得钒酸钙滤饼直接作产品销售，或用硫酸-硫酸钠溶液或碳酸钠溶液浸出得钒酸钠溶液，或用硫酸溶液浸出得钒酸溶液；所得钒酸钠溶液冷却或冷冻得钒酸钠盐晶体，所得钒酸溶液加硫酸酸化沉淀析出红钒，过滤得到的红钒滤饼经铵盐洗钠后煅烧得五氧化二钒产品。