[发明专利]一步超快速制备高性能p型SnTe块体热电材料的方法

说明书

技术领域

本发明属于新能源材料领域，具体涉及一步超快速制备高性能p型SnTe块体热电材料的新方法。

背景技术

当今世界工业化进展突飞猛进，对能源的需求也日益增长，石油、煤、天然气等不可再生的化石能源被大量消耗而造成能源短缺，而能源的利用率不高，其中大部分能量以废热形式排放或浪费，这些废热的排放不仅会造成能源的损失，还会带来环境污染加剧温室效应，尤其近几年雾霾越来越严重。发展绿色可再生能源成为人类社会持续稳定发展的必由之路。热电转换技术是一种通过热电材料的Seebeck效应和Peltier效应实现电能和热能之间直接相互转换的技术，具有体积小、无噪音、可靠性好、无传动部件等优点，受到世界各国的广泛关注。热电材料的转换效率由无量纲热电优值ZT(ZT＝α²σT/κ其中α为Seebeck系数、σ为电导率、κ为热导率、T为绝对温度)决定，ZT值越大，材料的热电转换效率越高。

目前Pb的硫族化合物及其合金化合物已达到很高的ZT值，但从环保的角度出发，Pb元素的存在极大地阻碍了其大规模商业化应用。SnTe与PbTe、PbSe有着非常类似的电子能带结构，它极有潜力成为取代Pb基硫族化合物成为大规模商业化应用的p型中温发电材料。目前，制备SnTe热电材料的方法主要有熔融退火结合放电等离子烧结、高能球磨结合热压等，这些方法合成与致密化多步完成，制备周期长易引入杂质，工艺比较复杂，能耗较高，不利于商业化大规模应用。因此，寻求一种简单快速、能耗少、重复性好且能同时实现SnTe化合物合成与致密化的技术，具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种一步超快速制备高性能p型SnTe块体热电材料的方法，整个制备过程由传统方法的24h以上缩短到5min以内，具有反应速度快、工艺简单、高效节能等优点。

本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：

一步超快速制备高性能p型SnTe块体热电材料的方法，它以Sn和Te为原料，引发其化学反应后原位施加高压，从而制备得到n型SnTe块体热电材料。

按上述方案，所述Sn和Te的摩尔比为1:(0.9～1.1)。

按上述方案，制备过程中气氛为惰性气体或者真空。

按上述方案，原位施加高压的时间比引发化学反应的时间延迟0～5s，高压的压力为200～700MPa。

按上述方案，引发化学反应采用钨极氩弧焊，钨针放电或电弧引发。

进一步优选地，一步超快速制备高性能p型SnTe块体热电材料的方法，主要步骤如下：

1)按化学计量比1:(0.9～1.1)称量Sn粉、Te粉作为原料，然后将原料粉末研磨混合均匀，然后压制成坯体；

2)将步骤1)所述坯体装入模具，在惰性气氛下引发化学反应，然后再对坯体原位快速施加轴向高压，即可得到致密的高性能p型SnTe块体热电材料。

按上述方案，步骤1)中Sn粉、Te粉的纯度均≥99.9％。

按上述方案，步骤1)中压制工艺为：压力为5～20MPa，保压时间为2～4min。

按上述方案，步骤2)中，惰性气氛压强在1～100kPa之间，可以通过开启氩弧焊机将钨针放电起弧，从而引发坯体化学反应。此外，起弧的钨针用陶瓷管套住，坯体与放置的模具间留有1～3mm空隙，目的是保护模具及排放杂质气体等。

按上述方案，步骤2)中，引发化学反应后等待时间为0～5s施加轴向高压，所采用的轴向高压的压力为200～700MPa，保压时间为5～20s。

上述制备方法得到的高性能p型SnTe块体热电材料，致密度高于97％，其热电性能优值ZT在775K达到0.44。

以上述内容为基础，在不脱离本发明基本技术思想的前提下，根据本领域的普通技术知识和手段，对其内容还可以有多种形式的修改、替换或变更。如钨针起弧可换为钨针放电、钨丝起弧，氩气气氛可换为空气或其他保护气体等。

与现有的SnTe制备技术相比，本发明的优点是：

1.本发明在惰性气氛保护下，采用钨极氩弧焊等引发化学反应后原位快速加压，首次实现了SnTe的合成与致密化过程一步完成，整个制备过程由传统方法的24h以上缩短到5min以内，具有反应速度快、工艺简单、高效节能等优点。

2.本发明相比于传统熔融退火结合放电等离子烧结、高能球磨结合热压等其他方法而言，因大幅缩短了材料制备周期，可以避免引入杂质，更有效的减少Te的挥发，更好的控制产物组成。