[发明专利]一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料及其制备方法

权利要求书

1.一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料的制备方法，其特征在于，首先利用蒙脱土的层状结构，实现对二氧化钛催化剂的稳定固化，之后使用原位聚合制备得到端羟基超支化聚胺酯插层改性蒙脱土，然后利用超支化聚合物末端的-OH与聚氨酯预聚体中的-NCO反应，得到改性聚氨酯浆料。

2.根据权利要求书1所述的一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料的制备方法，其特征在于，其由以下重量份的原料制备而成：聚酯多元醇120-160份，二苯基甲烷二异氰酸酯35-48份，N,N-二甲基甲酰胺适量，乙二醇42-58份，二乙醇胺6-15份，甲醇56-84份，丙烯酸甲酯12-26份，蒙脱土28-41份，三羟甲基丙烷27-38份，对甲苯磺酸3-7份，TiCl₄ 21-32份，盐酸溶液适量，蒸馏水适量，无水乙醇适量。

3.根据权利要求书1所述的一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

（1）配制TiCl₄柱化剂：

将TiCl₄加入到盐酸溶液中，用蒸馏水稀释至Ti⁴⁺和HCl浓度分别为0.8mol/L和0.2-0.4mol/L，即得TiCl₄柱化剂；

（2）将蒙脱土分散在蒸馏水中，缓慢滴加上述TiCl₄柱化剂，搅拌反应4-5小时，调pH值至2-3，搅拌反应3-5小时，之后离心分离，用无水乙醇洗涤、抽滤，之后水洗、干燥，在500℃下煅烧产品45-70分钟，经冷却、研磨，即得二氧化钛柱撑蒙脱土；

（3）反应单体的合成：

在三口烧瓶中加入二乙醇胺和甲醇，混合物在室温下搅拌至二乙醇胺完全溶解后，缓慢滴加丙烯酸甲酯，加料完毕后升温至30-40℃保温反应3-5小时，然后抽真空除去甲醇，得到油状物；

（4）端羟基超支化聚胺酯改性蒙脱土的制备：

在三口烧瓶中加入步骤（2）二氧化钛柱撑蒙脱土、三羟甲基丙烷和对甲苯磺酸，搅拌混合物10-25分钟，升温至110-120℃，开始搅拌并滴加步骤（3）反应单体，110-130℃反应30-50分钟后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到端羟基超支化聚胺酯改性蒙脱土；

（5）将聚酯多元醇加入干燥清洁的反应容器中，在真空条件下开循环冷凝水，搅拌，控制温度在85-95℃，脱水直至冷凝器上基本无水出来时，降温至47-53℃；

（6）在N₂保护下，向上述物料中缓慢滴加二苯基甲烷二异氰酸酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液，严格控制反应温度在50℃左右以防爆聚反应的发生，在半小时内滴加完毕后缓慢升温至80-82℃，常压聚合反应1-3小时，再加入上述端羟基超支化聚胺酯改性蒙脱土的N,N-二甲基甲酰胺悬浮液，在80℃反应1-3小时，降温到50-60℃，向体系中缓慢滴加乙二醇，滴加完毕后继续搅拌1.5-2.5小时，降温到室温，继续搅拌50-70分钟，得到改性聚氨酯浆料。

4.根据权利要求书1、2所述的一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料，其特征在于，所述的盐酸溶液的浓度为2.0mol/L。

5.根据权利要求书1所述的一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料，其特征在于，步骤（1）配制TiCl₄柱化剂时，Ti:HCl摩尔比为2:1。

6.根据权利要求书1所述的一种超支化聚胺酯/蒙脱土改性聚氨酯浆料，其特征在于，步骤（2）中干燥条件为干燥温度在65-73℃，干燥时间3-6小时。