[发明专利]一类氨基双酰氧基酰胺类衍生物，制备方法及其应用

说明书

本发明提供一类具有杀菌活性的含氨基的氨基双酰氧基酰胺类衍生物。通式如下(I)(I)，式中R¹为甲基、乙基、异己基，R²为氯、异辛基、正庚基，R³为氢或氯。其制备方法是将叠氮羧酸与酮醛和异腈在30℃下反应，反应溶剂为水，反应24小时后，加入三苯基膦，继续反应2‑5小时，反应完成后，反应液用二氯甲烷萃取，干燥，然后在减压下脱去溶剂二氯甲烷，残留物柱层析得到通式(I)的目标化合物。上述化合物对指状青霉菌和意大利青霉菌具有较好的抑制活性，可用作杀菌剂。

技术领域

本发明涉及氨基双酰氧基酰胺类衍生物，以及它作为杀菌剂的有效成分的应用。

背景技术

氨基酰氧基酰胺类化合物是一类非常重要的化合物，尤其是氨基双酰氧基酰胺类衍生物，据文献报道该类化合物具有良好消炎、杀菌、抗癌等生物活性，因而备受药物学家和化学家的关注。杀菌剂是农药的重要组成部分，在农药的发展史中扮演着重要角色。然而氨基酰氧基酰胺类杀菌剂目前成熟的研究还比较少，因而研究开发出具有更好抑菌活性的新型氨基酰氧基酰胺类杀菌剂就显得尤为必要。鉴于氨基酰氧基酰胺类化合物具有良好的杀菌活性，尤其是分子内同时含有两个酰氧基的酰胺类化合物。研究新型的氨基双酰氧基酰胺类化合物的制备及其杀菌活性具有重要的意义。

发明内容

本发明的主要目的在于探索杀菌性良好的化合物，提供具有杀菌活性的氨基双酰氧基酰胺类化合物。

本发明提出了氨基双酰氧基酰胺类化合物(I)：

其中，取代基R¹为甲基、乙基或异己基，R²为氯、异辛基或正庚基，R³为氢或氯。

本发明提供上述式(I)的化合物对指状青霉菌和意大利青霉菌具有较好的抑制活性，因而可作为杀菌剂的有效成分。

合成所述的氨基酰氧基羰基酰胺类杀菌剂的方法，所述方法包括以下合成路径：

叠氮羧酸与酮醛、异腈在三苯基膦存在下以水作溶剂以“一锅法”反应制备，式(II)、(III)、(IV)、(V)和式(VI)中的R¹、R²和R³与通式(I)中的定义相同。所述方法具体包括以下步骤：

向反应瓶中加入叠氮酰氧基羰基酰胺类化合物(III)，以水作溶剂，同时加入三苯基膦，摩尔用量为叠氮酰氧基羰基酰胺类化合物(III)的1-2倍，于30℃下搅拌2-5小时，反应完成后，反应液用二氯甲烷萃取，干燥，然后在减压下脱去溶剂二氯甲烷，残留物柱层析得到通式(I)的目标化合物。

合成原料的(III)的实验步骤：

所述化合物叠氮羧酸(VI)与酮醛(V)和异腈(IV)按摩尔比1：0.5-2：0.5-2，在30℃下反应，反应溶剂为水，反应24小时，反应完成后，反应液用二氯甲烷萃取，干燥，然后在减压下脱去溶剂二氯甲烷，残留物柱层析得到通式(III)的中间体化合物。

本发明有益效果如下：

1.本发明为以邻叠氮基苯甲酸衍生物与芳基酮醛以及含有酯基的异腈发生Passerini反应，生成的产物在三苯基膦的作用下在水中生成为一类新型的同时含有一个氨基、两个酰氧基、一个羰基、一个酰胺基的氨基双酰氧基酰胺类抑菌剂的新方法；

2.本发明合成的一类抑菌剂对多种指状青霉菌(Penicillium digitatum)、意大利青霉菌(Penicillium italicum)等具有明显抑制作用；