[发明专利]具有强烈金属相互作用的多金属催化剂

说明书

技术领域

本申请是申请日为2010年6月15日、申请号为" 201080030119.3"、名称为"具有强烈金属相互作用的多金属催化剂"的发明专利申请的分案申请。本发明涉及烃类转化领域，更具体地涉及在催化剂存在下重整烃类进料产生汽油馏分。本发明还涉及用于所述转化的基于至少一种来自铂族的金属的改进催化配制料，以及涉及其制备方法。

背景技术

许多专利描述向铂族催化剂中添加促进剂，以改善其关于烃类进料重整的性能。因此，专利US 2 814 599描述向基于铂或钯的催化剂中添加例如镓、铟、钪、钇、镧、铊或锕的促进剂。

专利US 4 522 935描述包括沉积在载体上铂、锡铟和卤代化合物的重整催化剂，其中铟/铂原子比超过1.14。

专利FR 2 840 548描述均匀颗粒床形式的催化剂，包括无定形基体、至少一种贵金属、至少一种卤素和至少一种另外的金属。所述另外的金属优选选自锡、锗、铅、镓、铟、铊、铼、锰、铬、钼和钨。

磷也已知提高精确包含多于4个碳原子的烃类化合物(C5+)，特别是芳族产物的产率。专利US 2 890 167、3 706 815、US 4 367 137、US 4 416 804、US 4 426 279和US 4 463 104中请求保护该性能。近年来，专利US 2007/0215523描述添加小于1 wt%的稀释量的磷，使载体稳定化，在用于催化重整法期间允许更好地维持比表面积和氯。

专利US 6 864 212和US 6 667 270描述一种包含以均匀方式分布的铋和磷并用于制备催化重整加氢处理石脑油的催化剂的载体。根据那些专利，向载体中单独添加铋可以减缓形成焦炭并降低活性，但是同时降低了C5+产率，而单独添加磷提高产率，但不改善催化剂稳定性。这两种元素的组合可以进一步减缓焦炭形成，同时对0.10 wt%至0.06 wt%的Bi含量，和0.3 wt%的P含量具有更好的选择性。这两个专利没有请求保护其它元素。

此外，在专利EP 1 656 991中，一种催化剂包括铂、锡、由至少一种包括氧化铝和磷酸盐的无机氧化物组成的高密度载体，和任选另一种选自锗、镓、铼、磷、铟或其混合物的元素，特征在于至少33 wt%的锡与铂以使用Mössbauer光谱学观察到的特殊Pt-Sn晶簇的形式结合。该催化剂的重要性在于相对于本领域中已知的催化剂，其稳定性增加，焦炭产生降到最小。

发明内容

本发明涉及一种催化剂，其包括至少一种来自VIII族的金属M，锡，磷促进剂，卤代化合物，多孔载体和至少一种选自镓、铟、铊、砷、锑和铋的促进剂X1。在¹¹⁹Sn Mössbauer光谱学中，还原形式的催化剂具有0至0.45 mm/s的四极分岐值信号，和相对于CaSnO₃的1.5至2.4 mm/s的异构体位移IS，所述信号相当于信号总面积的1%至30%。

具体实施方式

本发明涉及一种催化剂，包括至少一种选自铂族的金属M、锡、磷促进剂、卤代化合物、多孔载体和至少一种选自镓、铟、铊、砷、锑和铋，优选镓、铊、铟和铋，高度优选镓和铟，和更优选铟的促进剂X1，还原形式下的所述催化剂在¹¹⁹Sn Mössbauer光谱学中具有0至0.45 mm/s的四极分岐值信号和相对于CaSnO₃的1.5至2.4 mm/s的异构体位移IS，所述信号相当于信号总面积的1%至30%，优选4%至20%。

本发明的催化剂产生改善的催化性能。特别地，所述催化剂对C5+化合物(即包括至少5个碳原子的化合物)的选择性提高，同时焦炭形成显著降低。

催化剂制备方法包括在载体制备步骤期间引入磷和一种或多种促进剂X1的步骤。

Sn/M原子比通常为0.5至4.0，更优选为1.0至3.5，和高度优选为1.3至3.2。X1/M比通常为0.1至5.0，更优选为0.2至3.0，和高度优选为0.4至2.2。P/M比通常为0.2至30.0，更优选为0.5至20.0，和高度优选为1.0至15.0。金属M的量通常为0.01 wt%至5 wt%，更优选为0.01 wt%至2 wt%，和更优选为0.1 wt%至1 wt%。