[发明专利]烯烃聚合用催化剂组合物及其应用和共轭二烯单体聚合的方法有效
申请号: | 201710089717.1 | 申请日: | 2017-02-20 |
公开(公告)号: | CN108456272B | 公开(公告)日: | 2020-02-18 |
发明(设计)人: | 谭金枚;徐林;董江舟;张杰;王超 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F136/08 | 分类号: | C08F136/08;C08F10/00;C08F4/52;C08G63/08;C08G63/84 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 催化剂 组合 及其 应用 共轭 单体 方法 | ||
1.一种烯烃聚合用催化剂组合物,该组合物中含有主催化剂和助催化剂,所述主催化剂为双席夫碱类稀土配合物,该配合物具有式(1)所示的结构,所述助催化剂包括烷基化试剂和/或有机硼化合物,
其中,R1和R2各自独立地选自C1-6的烷基和C1-6的烷氧基中的至少一种的基团;
Ln为镨元素、钕元素、钐元素、钇元素、钆元素或钪元素。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,在式(1)中,
R1和R2各自独立地选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、伯丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基组成的组中的至少一种的基团;
Ln为镨元素、钕元素、钐元素、钇元素、钆元素或钪元素。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,在式(1)中,
R1和R2各自独立地选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和伯丁氧基组成的组中的至少一种的基团;
Ln为钕元素、钇元素或钆元素。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,在式(1)中,
R1和R2各自独立地选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基和伯丁基组成的组中的至少一种的基团;
Ln为钕元素、钇元素或钆元素。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物,其中,所述烷基化试剂选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝、三苯基铝、三苄基铝、二乙基苄基铝、二乙基氢化铝、二丁基氢化铝、二丙基氢化铝、二异丁基氢化铝、二苯基氢化铝、二苄基氢化铝、甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷和正丁基铝氧烷中的至少一种。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物,其中,所述助催化剂为烷基化试剂或有机硼化合物,所述主催化剂以稀土金属元素计的含量与所述助催化剂的含量摩尔比为1:(0.1-100)。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物,其中,所述助催化剂为烷基化试剂和有机硼化合物;所述主催化剂以稀土金属元素计的含量与所述烷基化试剂和有机硼化合物的含量摩尔比为1:(1-100):(0.1-3)。
8.根据权利要求6所述的组合物,其中,所述助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝、三苯基铝、三苄基铝、二乙基苄基铝,所述主催化剂以稀土金属元素计的含量与所述助催化剂的含量摩尔比为1:(5-100)。
9.根据权利要求6所述的组合物,其中,所述助催化剂为有机硼化合物,所述主催化剂以稀土金属元素计的含量与所述助催化剂的含量摩尔比为1:(0.5-3)。
10.权利要求1-9中任意一项所述的烯烃聚合用催化剂组合物在催化共轭二烯单体聚合中的应用。
11.一种共轭二烯单体聚合的方法,该方法包括:在溶剂存在下,将包括共轭二烯单体的原料与催化剂组合物接触以进行聚合反应,其特征在于,所述催化剂组合物为权利要求1-9中任意一项所述的烯烃聚合用催化剂组合物。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述聚合反应的条件包括:温度为零下30℃至零上100℃,时间为10min至24h。
13.根据权利要求11所述的方法,其中,所述聚合反应的条件包括:温度为零下25℃至零上80℃,时间为30min至12h。
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