[发明专利]基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用有效
申请号: | 201710089420.5 | 申请日: | 2017-02-20 |
公开(公告)号: | CN106699811B | 公开(公告)日: | 2019-04-23 |
发明(设计)人: | 许辉;段春波;韩春苗 | 申请(专利权)人: | 黑龙江大学 |
主分类号: | C07F9/6558 | 分类号: | C07F9/6558;C09K11/06;H01L51/54;H01L51/56 |
代理公司: | 哈尔滨市文洋专利代理事务所(普通合伙) 23210 | 代理人: | 王艳萍 |
地址: | 150080 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 三嗪类激基 复合物 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用,它是要解决现有的蓝光激基复合物受体材料较少的技术问题。本发明的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的结构为:制备方法:将一溴三苯基三嗪、咔唑类化合物、无水K2CO3和CuI加入到1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮中反应后,提纯得到中间化合物;再将中间化合物与二苯基磷和醋酸钯在无水DMF反应,再经提纯得到三嗪类激基复合物材料。该材料可用于TADF和磷光有机电致发光器件中。
技术领域
本发明涉及有机电致发光客体材料、合成及应用。
背景技术
近年来,由于具有低驱动电压、高亮度、响应速度快、色纯度高等优点,有机电致发光二极管(OLEDs)受到了广泛的关注。其中,热激发延迟荧光(TADF)机理,被应用于有机电致发光领域,有望制备出全有机、低成本、高环保的显示器。TADF体系的研究主要集中在客体材料的研究,为了使客体分子具有TADF性质,需要使分子具有较小的单线态-三线态能级差(ΔEST),而为了满足这个要求,采取的主要设计策略是构建电子给体(D)-电子受体(A)体系,使分子的最高被占据轨道(HOMO)和最低未被占据轨道(LUMO)分离并有较小的重叠。对于D-A体系,主要分为分子内D-A体系和分子间D-A体系,分子间的D-A体系也被称作激基复合物体系。相比于单分子的TADF体系,激基复合物具有三大优点:i)给体和受体分子的选择具有多样性;ii)器件结构简单且重复性好;iii)只需要调整给体分子和受体分子间的比例就能够调控激基复合物的光电性质,不需要像单分子体系,需要通过复杂的反应来连接给体和受体基团进而调节分子的光电性质。
当前,大多数激基复合物器件都是通过选择不同的给体和受体来调节分子间的相互作用。mCP、26DCzPPy、mCBP、NPB、TCTA、TAPC等空穴传输材料被用作电子给体,而电子受体的选择非常有限,这制约了激基复合物类器件的开发及应用,尤其是激基复合物的蓝光器件,外量子效率(EQE)大多低于7%。
发明内容
本发明是要解决现有的蓝光激基复合物受体材料较少的技术问题,而提供基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用。
本发明的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,其结构为:
上述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,按以下步骤进行:
一、将一溴三苯基三嗪、咔唑类化合物、无水K2CO3和CuI加入到1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)混合,在氩气保护下于100~200℃下反应24~48小时;反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层用无水Na2SO4干燥,旋干;粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1的混合液为洗脱剂进行柱层析分离提纯,得到中间化合物;
其中步骤一中一溴三苯基三嗪为邻溴三苯基三嗪、间溴三苯基三嗪或对溴三苯基三嗪;
步骤一中咔唑类化合物为咔唑或叔丁基咔唑;
步骤一中一溴三苯基三嗪与咔唑类化合物的摩尔比为1:(2.1~3);一溴三苯基三嗪与无水K2CO3的摩尔比为1:(0.3~40);一溴三苯基三嗪与CuI的摩尔比为1:(0.01~0.1);
二、将中间化合物、二苯基磷和醋酸钯加入无水DMF并置于干燥的反应器中,在氩气保护下,100~200℃反应12~36小时;反应停止后将反应混合物倒入水中,用二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,用无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品;
其中步骤二中中间化合物与二苯基磷的摩尔比为1:(1~1.9);
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