[发明专利]一种阻燃添加剂及其制备方法、锂电池有效
申请号: | 201710079974.7 | 申请日: | 2017-02-15 |
公开(公告)号: | CN106785126B | 公开(公告)日: | 2019-10-11 |
发明(设计)人: | 石川;宁新 | 申请(专利权)人: | 青岛大学 |
主分类号: | H01M10/42 | 分类号: | H01M10/42;H01M10/058 |
代理公司: | 青岛联智专利商标事务所有限公司 37101 | 代理人: | 纪丽丽 |
地址: | 266071 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 阻燃 添加剂 及其 制备 方法 锂电池 | ||
1.一种阻燃添加剂,其特征在于:
所述阻燃添加剂为核壳结构,包括阻燃剂和包覆在所述阻燃剂外表面的无机氧化物壳层;
所述核壳结构的直径为0.1μm-5μm,所述无机氧化物壳层的厚度为0.01μm-1μm;
所述阻燃添加剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将正硅酸乙酯(TEOS)和水混合均匀得到第二混合溶液,在第二混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)反应制备得到二氧化硅,将制备得到的二氧化硅高温烧结得到空心二氧化硅;其中,第二混合溶液中正硅酸乙酯(TEOS)的质量分数为5%-20%,正硅酸乙酯(TEOS)与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的质量比为100:1,高温烧结温度为600℃-700℃;
(2)将磷酸三甲酯(TMP)与空心二氧化硅的混合物加热到100℃-200℃,在真空状态下混合物反应得到产物,用氮甲基吡咯烷酮(NMP)清洗产物,得到壳层为无机氧化物壳层的阻燃添加剂;其中,磷酸三甲酯(TMP)与空心二氧化硅的质量比为5:1。
2.如权利要求1所述的阻燃添加剂,其特征在于:
所述阻燃剂的质量分数为50%-95%。
3.如权利要求1所述的阻燃添加剂,其特征在于:
所述阻燃剂包括有机磷系阻燃剂、无机磷酸阻燃剂、含氮化合物阻燃剂、卤代碳酸酯类阻燃剂和硅系阻燃剂中的一种。
4.如权利要求3所述的阻燃添加剂,其特征在于:
所述有机磷系阻燃剂包括磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三丁酯(TBP)、亚磷酸三甲基酯(TMPI)、三氟乙基磷酸酯(TFFP)、甲基磷酸二甲酯(TMMP)、4-异丙基苯基二苯基磷酸酯(IPPP)、六甲氧基磷腈(HMPN)、三-(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯(TFP)、二-(2,2,2-三氟代乙基)-甲基磷酸酯(BMP)、(2,2,2-三氟代乙基)二乙基磷酸酯(TDP)、三-(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFP)、六甲基磷酰三胺(HMPA)和二乙基(氰基甲基)膦酸酯(DECP)中的一种;
所述无机磷酸阻燃剂包括磷酸铵((NH4)3 PO4)、磷酸铵钠(Na(NH5)PO4)、硫酸铵((NH4)2SO4)和聚磷酸铵(APP)中的一种;
所述含氮化合物阻燃剂包括三甲基乙酰胺(TMAC)、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、三烯丙基异氰酸酯(TAIC)和乙二腈(AND)中的一种;
所述卤代碳酸酯类阻燃剂包括氟代碳酸酯、溴代碳酸酯、溴化环氧树脂和氯化石蜡中的一种;
所述硅系阻燃剂包括聚硅氧烷、有机硅环氧树脂、乙烯基-3-(甲基乙基酮肟)硅烷(VTMS)和甲基苯基二甲基二乙氧基硅烷(MPBMDS)中的一种。
5.如权利要求1所述的阻燃添加剂,其特征在于:
所述无机氧化物壳层包括无机氧化物,所述无机氧化物包括二氧化硅(SiO2)、三氧化二铝(Al2O3),二氧化钛(TiO2)、氧化钙(CaO)、氧化镁(MgO)和硫酸钡(BaSO4)中的一种。
6.一种锂电池,包括正极、负极、隔膜和电解液,其特征在于:
还包括如权利要求1-5中任一项所述的阻燃添加剂,所述阻燃添加剂通过粘结剂涂覆在所述正极、所述负极或所述隔膜表面,或者所述阻燃添加剂浇注在所述正极、所述负极或所述隔膜材料内部,或者所述阻燃添加剂添加在所述电解液中。
7.如权利要求6所述的锂电池,其特征在于:
所述粘结剂包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP),聚酰亚胺(PI)、聚醚酰胺(PAI)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚丙烯腈(PAN)、聚乙二醇(PEG)、聚多巴胺(PDA)、羟甲基纤维素钠&丁苯基橡胶(CMC&SBR)、聚环氧乙烯(PEO)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸(PAA)、聚乳酸(PLA)、海藻酸钠(SA)和明胶中的一种。
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