[发明专利]可辐射固化的搅打泡沫

说明书

本申请是申请号为201180012936.0申请的分案申请，申请号为201180012936.0申请的申请日是2011年3月4日。

本发明描述了用于制备可辐射固化的搅打泡沫(whipped foam)的可辐射固化水性组合物、制备辐射固化泡沫的方法和这些泡沫在纺织品中的应用。

水性聚氨酯分散体由于它们出色的发泡能力、它们好的耐磨性以及耐刮擦性、抗皱性和耐水解性而用于装饰家具、劳动防护和汽车内部装饰领域中的应用。自从引入反转方法，也称作转移方法，制造例如具有类似皮革外观的制品成为可能(U. Meier-Westhues, Polyurethane, Vincentz Verlag, Hannover, 2007, 199-207页)。

在用于制造人造皮革的反转方法中，首先将面漆施涂于离型纸(涂覆了有机硅或聚丙烯的纸)上并且热干燥，因为面漆通常是基于聚氨酯分散体的蜜胺-或多异氰酸酯-交联的漆(2K-体系)。随后是搅打泡沫层，所述搅打泡沫是用空气搅打的聚氨酯分散体，并且同样在140℃以上热干燥。然后向干燥的发泡层提供层压粘合剂(粘合涂料)并且转移到纺织品例如Elastan^®上。为了产生例如皮革典型的粒面外观，相应地对离型纸进行粒面处理。在反转方法中，面漆和搅打泡沫层环绕粒面图案流到离型纸上并随后以这样的具有相应粒面图案的形式固化。所述用于形成具有粒面外观的图案的方法是必要的，因为泡沫一旦固化，由于其高的复原力，事后就不再能够机械压花。

在直接施涂方法(U. Meier-Westhues, Polyurethane, Vincentz Verlag, Hannover, 2007, 199-207页)中，将用空气搅打的聚氨酯分散体直接施涂于纺织品上并且在140℃以上热干燥。热干燥后上面漆。尽管与转移方法相比直接施涂方法省去了粘合涂层并且因此只有一个工作步骤，但较少适合于制备人造皮革，因为由于搅打泡沫的高复原力，事后不能进行压花。此外，不能使用对温度敏感的纺织品例如Elastan^®，因为搅打泡沫的干燥在纺织品上进行。

这两种方法均不能令人满意地满足用于制备纺织品领域，尤其是在纺织品是例如人造皮革时的泡沫所需的所有要求。用于制备例如人造皮革的三级转移方法是劳动密集的，这归因于许多工作步骤，并且是能量消耗大的，这归因于热干燥步骤。直接施涂方法需要高温用于固化，并且因此不适合于加工对温度敏感的纺织品例如Elastan^®。此外，在直接施涂方法中不能实现泡沫的机械压花，因为经固化的泡沫具有高复原力，这不利于机械压花。在这两种方法中均使用了蜜胺-或多异氰酸酯交联的面漆，以赋予搅打泡沫良好的化学药品耐受性。此外2-组分体系具有适用时间的缺点，因此调制的漆的加工受到时间的限制，并且未使用的漆不可能回收。另外，在面漆中经蜜胺的交联同样在160℃的温度下进行，因此其同样不适合于对温度敏感的纺织品。

在WO-A 2009100837和DE-A 102006016638中公开了基于聚氨酯分散体的搅打泡沫，其在160℃的温度下干燥。

在EP-A 222680中公开了在丙烯酸酯单体中的可辐射固化的氨基甲酸酯丙烯酸酯，将其搅打成泡沫并随后固化。这里是非水性体系，需要大量低分子量的丙烯酸酯单体以成为足够稀的液体用于发泡。丙烯酸酯单体是刺激性至致敏性的，因此限制了加工性。

在DE-A 3127945中，将聚环氧丙烯酸酯通过多异氰酸酯-水反应而发泡并随后辐射固化。为了与多异氰酸酯进行化学反应，配方中需要使用少量水。这些体系具有非常短的适用时间，并且固化限于以电子束固化。

在DE-A 2328850中，在低分子量丙烯酸酯单体的存在下，使聚醚多元醇或聚酯多元醇通过多异氰酸酯-水反应而发泡，并随后辐射固化。

JP-A 2008156544公开了基于多异氰酸酯、多元醇和不饱和异氰酸酯的可辐射固化的泡沫。其涉及具有非常短的适用时间的非水性体系。

JP-A 1993044175描述了一种不可辐射固化的聚氨酯，其在低分子量丙烯酸酯单体的存在下发泡，并随后用电子束固化。

可辐射固化的水性聚氨酯丙烯酸酯分散体例如在EP-A 753 531、EP-A 870 788和EP-A 942 022中已知。它们被用作漆的粘合剂和用作粘结剂。迄今没有描述它们在可辐射固化的泡沫中的使用。