[发明专利]可注射骨修复材料及其制备方法

权利要求书

1.一种可注射骨修复材料，其特征在于，所述骨修复材料由粉体和固化液组成，所述粉体包括磷酸四钙和无水磷酸氢钙的混合物、β-磷酸三钙和磷酸二氢钙的混合物、α-半水硫酸钙、氧化镁、氯化钴和玻璃纤维，所述玻璃纤维的表面具有羟基磷灰石涂层，所述玻璃纤维直径10～100μm，长度0.05～1mm，所述固化液包括多糖-多巴胺接枝物、缓冲盐和水，所述多糖-多巴胺接枝物选自琼脂糖接枝多巴胺、卡拉胶接枝多巴胺、昆布多糖接枝多巴胺一种或几种，所述可注射骨修复材料24h后抗压强度大于100Mpa。

2.如权利要求1所述的骨修复材料，其特征在于，所述缓冲盐选自磷酸二氢钠和磷酸氢铵。

3.如权利要求1所述的骨修复材料，其特征在于，所述β-磷酸三钙和磷酸二氢钙的混合物的质量分数为大于0且小于或等于95％，所述β-磷酸三钙和所述磷酸二氢钙的质量比为3:2，所述α-半水硫酸钙的质量分数为大于0且小于或等于50％，所述氧化镁的质量分数为大于0且小于或等于30％，所述氯化钴的质量分数为大于0且小于或等于1％。

4.一种可注射骨修复材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将多巴胺水溶液与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐进行反应，反应结束后加入羧基化多糖溶液，控制pH为5.0，之后透析冷冻干燥得到多糖-多巴胺接枝物，所述多糖-多巴胺接枝物选自琼脂糖接枝多巴胺、卡拉胶接枝多巴胺、昆布多糖接枝多巴胺一种或几种，其中，所述羧基化多糖的制备方法包括：在多糖溶液中加入四甲基哌啶氧化物和溴化钠，调节pH进行反应，然后加入次氯酸钠，反应过程中调节pH，最后析出多糖材料，从而得到羧基化多糖；

将所述多糖-多巴胺接枝物、缓冲盐和水进行混合，制备固化液，所述固化液的质量分数为0.1％～5％；

在粉体中加入玻璃纤维，其中，所述粉体包括磷酸四钙和无水磷酸氢钙的混合物、β-磷酸三钙和磷酸二氢钙的混合物、α-半水硫酸钙、氧化镁、氯化钴，所述玻璃纤维的制备方法包括将所述玻璃纤维置于多倍模拟体液中，放置1-14天后抽滤，洗涤烘干后得到矿化的玻璃纤维，所述矿化的玻璃纤维表面形成羟基磷灰石涂层，所述玻璃纤维直径10～100μm，长度0.05～1mm；

将所述粉体与所述固化液混合，注入模具或者手动挤压揉捏成固定形状，10min内固化成型，得到可注射骨修复材料，所述可注射骨修复材料24h后抗压强度大于100Mpa。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，加入所述四甲基哌啶氧化物和所述溴化钠后，调节pH至5.0进行反应，加入所述次氯酸钠后，反应过程中调节pH维持在10。

6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃纤维与所述粉体以1:100～1:4的比例混匀。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃纤维的制备方法包括：将正硅酸乙酯加到乙醇溶液中,调节pH至1.5后搅拌0.5～2h，然后加入磷酸三乙酯继续搅拌0.5～2h,继续加入硝酸钙搅拌0.5～2h,使正硅酸乙酯、磷酸三乙酯和硝酸钙的摩尔比为(60～80):(0～8):(40～12)，搅拌所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯和硝酸钙混合液挥发溶剂，当所述混合液粘度增加到4～5Pa时倒入针孔注射器中，手动挤出混合液，干燥，放入马弗炉中700℃条件下保持24h后得到玻璃长纤维，将所述玻璃长纤维放入转速为5000～25000rpm的粉碎机粉碎10～60秒可以得到短纤维。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃纤维平均拉伸强度大于1000Mpa。

9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述多倍模拟体液为三倍模拟体液，所述三倍模拟体液包括20.0-25.0g/L NaCl，0.8-1.2g/L NaHCO₃，0.4-0.8g/L KCl，0.4-0.8g/L K₂HPO₄·3H₂O，0.7-1.2g/L MgCl₂·6H₂O，1.0mol/L HCl，0.6-1.0g/L CaCl₂，0.2-0.3g/L Na₂SO₄，16.0-20.0g/L Tris和水。