[发明专利]一种烯烃化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种烯烃化合物的合成方法，包括如下步骤：将脂肪酰胺类衍生物、乙炔类衍生物、醋酸镍、甲基二苯基膦、醋酸钠以及醋酸加入到有机溶剂中，加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的二取代烯烃化合物。该方法通过采用特定催化剂、配体、酸和碱添加剂，使脂肪酰胺类衍生物、乙炔类衍生物经过sp³C‑H键活化、烯基化反应同时发生，操作条件简单，反应收率高。而且能高效地合成烯烃化合物，得到的烯烃产物中的8‑氨基喹啉导向基可以在很温和的条件下脱掉。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种镍催化sp³碳氢键活化与末端炔烃反应立体选择性的合成烯烃化合物的方法。

背景技术

官能化烯烃衍生物在有机合成中是功能强大的构建块，例如它可以采用不同的交叉偶联反应、环加成反应，以及复分解反应等应用实例。传统合成烯烃的方法原料通常需要进行预官能化，比如Mizoroki-Heck,Suzuki,Negishi,and Stille反应，这些反应的操作复杂并且会产生很多金属废料。从原子经济性考虑，通过过渡金属催化的C-H键活化来构筑烯烃化合物是理想的方法。在过去几年中，虽然已经报道了很多通过不同的过渡金属催化C(sp²)-H键来高效合成烯烃衍生物。然而，通过惰性C(sp³)-H键直接合成合成烯烃衍生物很少被报道。例如，在2010年Yu课题组报道了首例钯催化吡唑导向C(sp³)-H键烯基化反应，然而此反应仅限于贫电子的烯烃可以反应且导向基团不能脱掉。Chen,Shi和Baran三个课题组通过烯基碘作为烯基化来源实现了C(sp³)-H键烯基化反应。最近，You,Maiti以及其他课题组报道了通过加成的形式来实现对C(sp³)-H键与内炔的烯基化反应。所得到的三取代的烯烃限制了其在有机合成中的应用。尽管目前取得了这些进展，但通过C(sp³)-H键与端炔反应从而得到二取代的烯烃是一个非常大的挑战。因为端炔在金属存在下是很容易进行自身的二聚和三聚的。

镍作为一种廉价的，可持续的过渡金属，已经应用到了碳氢键活化反应中。Chatani,Ge和其他课题组在镍催化的C(sp²)-H官能化反应已经取得了相当显著的成果。镍催化在C(sp³)-H键的芳基化，烷基化，分子内C-N键构筑，C-S键构筑方面已经取得了初步的成果。我们课题组最近也报道了镍催化C(sp³)-H键的C-S键构筑。受以上突出的工作以及我们课题组在C(sp³)-H键官能化方面的鼓舞，我们设想通过镍催化在8-氨基喹啉的辅助下的策略来实现脂肪酰胺C(sp³)-H碳氢键与端炔以合成广泛存在的二取代烯烃衍生物。

发明内容

本发明提供了一种镍催化sp³碳氢键活化与末端炔烃反应立体选择性的合成烯烃化合物的方法，该方法步骤简单，原料容易得到，而且能高效地合成烯烃化合物，得到的烯烃产物中的8-氨基喹啉导向基可以在很温和的条件下脱掉。

一种镍催化sp³碳氢键活化与末端炔烃反应立体选择性的合成烯烃化合物的方法，包括如下步骤：将吲脂肪酰胺类衍生物、乙炔类衍生物、醋酸镍、甲基二苯基膦、醋酸钠以及醋酸加入到有机溶剂中，加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的二取代烯烃化合物；

所述的脂肪酰胺的结构如式(II)所示：

所述的乙炔类化合物的结构如式(III)所示：

所述的二取代烯烃化合物的结构如式(I)所示：