[发明专利]一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料及其制备方法

权利要求书

1.一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料，其特征是：包括组分甲和组分乙，按重量份计，组分甲包括环氧树脂100份、含氟嵌段丙烯酸酯共聚物10～30份、颜填料20～30份、分散剂1～2份、有机溶剂Ⅰ 60～80份，组分乙包括酰胺类固化剂30～80份、有机溶剂Ⅱ 20～60份；

所述含氟嵌段丙烯酸酯共聚物为两嵌段含氟丙烯酸酯共聚物，是利用ICAR-ATRP制备而成，合成过程分为两步：先合成无氟的大分子引发剂即无氟嵌段，再利用第一步合成的大分子引发剂引发含氟丙烯酸酯单体合成两嵌段含氟丙烯酸酯共聚物；

所述无氟嵌段为含环氧基团的甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA和甲基丙烯酸丁酯BMA两者的共聚物即聚(甲基丙烯酸丁酯-co-甲基丙烯酸缩水甘油酯)P(GMA-co-BMA)；含氟嵌段单体为甲基丙烯酸十二氟庚酯DFHMA，结构式如下：

其中x/y＝2/5～5/2，x+y＝20～45，n＝2.5～20。

2.根据权利要求1所述的一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料，其特征是：所述的环氧树脂为环氧值为0.20～0.51eq/100g、固含量为60％的液体环氧树脂。

3.根据权利要求1所述的一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料，其特征是：所述的颜填料为钛白粉、炭黑和氧化铁中的一种或几种，分散剂为BYK-161，酰胺类固化剂为聚酰胺类固化剂，固含量为80％，活泼氢当量为170，有机溶剂Ⅰ和Ⅱ均为质量比7：3的二甲苯-正丁醇混合溶剂。

4.权利要求1所述的一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料的制备方法，其特征是：包括以下步骤：

(1)将BMA、GMA、单官能度有机卤代物引发剂Ⅰ、催化剂Ⅰ、配体Ⅰ、还原剂Ⅰ及溶剂Ⅰ加入反应容器内，将反应体系连续抽真空后充入氮气或氩气三次，并在氮气或氩气氛围下65～85℃机械搅拌反应5～12小时；

(2)将步骤(1)得到的产物减压蒸馏去除溶剂Ⅰ即为无氟大分子引发剂聚(甲基丙烯酸丁酯-co-甲基丙烯酸缩水甘油酯)P(GMA-co-BMA)；

(3)将步骤(2)得到的P(GMA-co-BMA)、DFHMA、催化剂Ⅱ、配体Ⅱ、还原剂Ⅱ及溶剂Ⅱ加入反应容器内，将反应体系连续抽真空后充入氮气或氩气三次，并在氮气或氩气氛围下65～85℃机械搅拌反应7～18小时；

(4)将步骤(3)得到的产物减压蒸馏去除溶剂Ⅱ得到含氟嵌段丙烯酸酯共聚物即聚(甲基丙烯酸丁酯-co-甲基丙烯酸缩水甘油酯)-b-聚甲基丙烯酸十二氟庚酯P(GMA-co-BMA)-b-PDFHMA；

(5)按权利要求1中的配比，称取各原料，搅拌混合均匀，得到含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料。

5.根据权利要求4所述的一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料的制备方法，其特征是：所述的步骤(1)中引发剂Ⅰ为单官能度有机卤代化合物2-溴代异丁酸乙酯、2-溴代异丁酸丁酯；催化剂Ⅰ为高价金属卤化物催化剂CuBr₂、CuCl₂；配体Ⅰ为五甲基二亚乙基三胺、三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺；还原剂Ⅰ为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰；溶剂Ⅰ为乙酸乙酯、四氢呋喃、甲苯、苯甲醚或其中两种及以上的混合物。

6.根据权利要求4所述的一种含氟嵌段丙烯酸酯-环氧树脂耐候防腐自分层涂料的制备方法，其特征是：所述的步骤(3)中催化剂Ⅱ为高价金属卤化物催化剂CuBr₂、CuCl₂；配体Ⅱ为五甲基二亚乙基三胺、三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺；还原剂Ⅱ为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰；溶剂Ⅱ为乙酸乙酯、四氢呋喃、甲苯、苯甲醚或其中两种及以上的混合物。