[发明专利]一种含盐废水的分盐及纯化回收方法

说明书

本发明公开了一种含盐废水的分盐及纯化回收方法。所述方法包括如下步骤：经预处理后的含盐废水进行高级氧化处理，得到去除有机物的含盐废水；去除有机物的含盐废水进行除盐净化，得到脱盐后的产水和脱盐后的浓水，脱盐后的浓水经二次软化处理得到软化后的浓水；软化后的浓水进行深度浓缩，得到深度浓缩产水和深度浓缩浓水；深度浓缩浓水进行冷冻结晶，得到硫酸钠结晶和冷冻结晶浓水；冷冻结晶浓水进行至少一次冷冻浓缩，得到冷冻浓缩产水和冷冻浓缩浓水，冷冻浓缩浓水经蒸发或干燥后得到氯化钠固体。将冷冻浓缩替代传统蒸发结晶工艺，在低温常压下运行，不易腐蚀设备，操作上安全可靠，有效降低能耗，不易堵塞管路，降低投资和运行成本。

技术领域

本发明涉及一种含盐废水的分盐及纯化回收方法。

背景技术

煤化工以煤为原料，经过化学加工使煤转化为气体、液体和固体产品。但由于煤化工产业需要消耗并副产大量水，随之带来水资源再生利用与环境保护的问题在当前日益突出。煤化工废水主要包括焦化废水、煤气化废水、煤直接/间接液化废水以及合成气转化催化剂制备过程中产生的废水等，巨大的耗水量及废水排放量，是制约煤化工行业发展的一个突出因素，而这其中所涉及的一个重要问题就是高含盐废水的安全处理问题。

通常煤化工废水因水质不同采用的处理过程也不同，其目的首先是除去废水中不溶性的杂质，包括固体微粒、悬浮的油等(降低浊度等指标)，然后是除去废水中可溶性的油、含氧有机物(降低COD)以及盐(降低废水的硬度、TDS等指标)。通过油水分离、沉降、过滤、调pH值等方法将对生化有影响的物质去除，通过生化处理工艺除去废水中有机物，通过膜处理除盐浓缩，得到再生水；对浓缩后的废水通过蒸发结晶工艺进一步浓缩后干燥成Na₂SO₄和NaCl结晶盐固体，从而实现煤化工废水的“准零排放”。

在煤化工废水处理技术中，专利申请CN104692574A、CN104787951A和CN204474480U采用软化、反渗透、高压纳滤、高压平板膜浓缩及MVR/冷冻结晶的工艺分离Na₂SO₄和NaCl，实现浓盐水“零排放”过程。专利申请CN104276709A、CN104355445A、CN204237642U和CN204111506U通过软化、反渗透获得纯水，再通过蒸发结晶实现浓水分盐和盐分离的过程。专利申请CN104193060A、CN204417276U和CN104386870A对蒸发结晶技术进行优化，实现浓水溶质和溶剂分离，并实现一二价盐(Na₂SO₄和NaCl)分离，从而降低能耗，实现“零排放”过程。在上述专利的“零排放技术中”，都不可避免的用到蒸发结晶技术使浓缩母液中的盐与水分离。

目前，蒸发结晶技术用于水、盐分离主要存在下述不足。其一是蒸发结晶技术能耗较高。蒸发结晶主要是利用热源将水加热成蒸汽与浓盐水母液分离，尽管过多效蒸发或机械式蒸汽再压缩利用蒸汽余热降低能耗，但水蒸汽相变热限制导致蒸发结晶的能耗仍较高。其二是蒸发结晶导致设备和管路易腐蚀和结垢。由于高温加热使浓盐水腐蚀性增大，且随着蒸发的进行，浓盐水母液浓度继续增大，使腐蚀性进一步增强，因此蒸发结晶设备在材质选择上必须使用耐腐蚀材料，这也增加设备投资成本；而蒸发器结垢也导致设备传热阻力增加，单位蒸汽消耗量增大，从而提高了蒸发结晶技术的运行成本。因此需要提供一种稳定有效的含盐废水处理方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有蒸发结晶技术的不足之处，提供一种稳定有效的含盐废水处理方法，该方法操作简单，运行费用低，易于实现连续操作。

本发明所提供的含盐废水的处理方法，包括如下步骤：

(1)经预处理后的含盐废水进行高级氧化处理，得到去除有机物的含盐废水；

(2)所述去除有机物的含盐废水进行除盐净化，得到脱盐后的产水和脱盐后的浓水，所述脱盐后的浓水经二次软化处理得到软化后的浓水；