[发明专利]一种具有反铁磁偶合作用的四核镍配合物及其合成方法

权利要求书

1.一种具有反铁磁偶合作用的取代咪唑二羧酸构筑的四核镍配合物配合物，其特征在于：所述配合物的的分子式为[Ni₄(m-HOPhHIDC)₄(py)₈]，晶体空间群属于单斜C2/c，两组相邻Ni(II)通过m-HOPhHIDC^2-配体的两个羧基O和两个咪唑N原子连接起来形成四核结构，其中存在两种配位环境稍有差异的Ni(II)离子：Ni(1)和Ni(2)都是六配位与来自m-HOPhHIDC^2-的两个氮原子和两个氧原子以及来自两个吡啶分子的两个氮原子配位，四个Ni(II)被四个m-HOPhHIDC^2-配位形成了八个稳定的Ni–N–C–C–O五元环，Ni(1)…Ni(2)和Ni(1)…Ni(2A)金属间距离分别为0.6489nm和0.6439nm，接近于正四边形，来自于苯环上的羟基和相邻四核基团上未配位的羧基氧之间形成了O-H…O分子间氢键，从而连接相邻的四核[Ni₄(m-HOPhHIDC)₄(py)₈]基团形成长链，进而这些长链在平行苯环间的π-π堆积力作用了下形成了三维的固态超分子结构。

2.一种用于制备权利要求1所述配合物的合成方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：将四水合硝酸镍Ni(OAc)₂×4H₂O(14.6-29.2mg,0.05-0.10mmol)，2-(间羟基)苯基-4,5-咪唑二羧酸m-OHPhH₃IDC(15.6-31.2mg,0.05-0.10 mmol)，吡啶pyridine (0.2-0.4mL)和乙腈与水CH₃CN/H₂O (3/4, 7-14 mL)的混合物搅拌后，放于25毫升具有聚四氟乙烯内衬的反应釜中, 置于烘箱内在160°C下反应72-80小时后自然冷却至室温，得到绿色棒状晶体[Ni₄(m-HOPhHIDC)₄(py)₈]，先用蒸馏水冲洗后，于空气中自然干燥(以镍为基准产率为69-72%)，晶体在空气中稳定。