[发明专利]芳香硫醚或其盐类的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳香硫醚或其盐类的制备方法。

背景技术

芳香硫醚是有机合成中的重要的反应物，例如作为制备农药和医药领域化合物的重要中介反应物。烷芳香硫醚(例如大茴香硫醚)目前主要的制备方法是利用苯硫酚与氯烷(例如氯甲烷)在碱性条件中反应取得。然而，由于苯硫酚价格较高，使得烷芳香硫醚的制备成本增加。

因此，业界需要一种新的方法制备芳香硫醚。

发明内容

根据本发明实施例，本发明提供一种芳香硫醚或其盐类的制备方法，包含将具有式(I)所示结构的化合物在具有式(II)所示结构的化合物存在下与具有式(III)所示结构的化合物进行反应，得到具有式(IV)所示结构的化合物，

其中R¹及R²独立地为C_1-6烷基或C_5-7环烷基；R³独立地为C_1-6烷基、C_5-7环烷基、C_1-6卤烷基或芳香基；R⁴独立地为氢或C_1-6烷基；Y为氢、芳香基或-X-R⁵，其中X为-O-、-NH-、-PH-或-S-，且R⁵为氢、C_1-6烷基、C_5-7环烷基或芳香基；以及Z^-为R³SO₃^-。

具体实施方式

本发明实施例提供了一种芳香硫醚或其盐类的制备方法，通过亚砜作为硫化剂并用磺酸酐将亚砜活化，可避免使用苯硫酚作为反应物，除了可降低芳香硫醚的制备成本，也可避免卤副产物残留于所得的芳香硫醚中，并具有良好的产率。

根据本发明的一实施例，该方法包含将具有式(I)所示结构的化合物在具有式(II)所示结构的化合物存在下与具有式(III)所示结构的化合物进行反应，得到具有式(IV)所示结构的化合物，

其中，R¹及R²可独立地为C_1-6烷基或C_5-7环烷基；R³可独立地为C_1-6烷基、C_5-7环烷基、C_1-6卤烷基或芳香基；R⁴独立地为氢或C_1-6烷基；Y为氢、芳香基或-X-R⁵，其中X为-O-、-NH-、-PH-或-S-，且R⁵为氢、C_1-6烷基、C_5-7环烷基或芳香基；以及Z^-为R³SO₃^-。根据本发明实施例，该具有式(I)所示结构的化合物可作为硫化试剂，并在磺酸酐存在下将其亚砜(S＝O)官能基质子化为具有反应活性的氢氧化锍(sulfonium hydroxide)官能基，与具有式(III)所示结构的芳香化合物进行亲电取代反应，得到芳香硫醚盐类。此外，所得的芳香硫醚盐类可再利用亲核试剂进行去烷基化反应，得到芳香硫醚。

根据本发明的一实施例，该烷基可以为直链或带有支链(linear or branched)的烷基。因此，R¹及R²可独立地为甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、环戊基(cyclopentyl)、环己基(cyclohexyl)或环庚基(cycloheptyl)。此外，根据本发明实施例，该具有式(I)所示结构的化合物可为因此本发明所述方法可制备烷甲基芳香硫醚或其盐类，其中R²的定义与前述相同。再者，根据本发明实施例，该具有式(I)所示结构的化合物例如可以为二甲亚砜、二乙亚砜、甲基乙基亚砜、甲基苯基亚砜或二苯亚砜。