[发明专利]一种X/ZSM-5核/壳分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201710001973.0 | 申请日: | 2017-01-03 |
公开(公告)号: | CN108264052B | 公开(公告)日: | 2021-03-12 |
发明(设计)人: | 高宁宁;王辉国;王德华;马剑锋;王红超;杨彦强;李犇;乔晓菲;刘宇斯 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J20/18 | 分类号: | B01J20/18;B01J20/28;B01J20/30;C01B39/02;C07C7/13;C07C15/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 zsm 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种X/ZSM-5核/壳分子筛,包括X分子筛内核和包覆于内核外的ZSM-5分子筛壳层。
2.按照权利要求1所述的核/壳分子筛,其特征在于内核X分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为2.0~3.0。
3.按照权利要求1所述的核/壳分子筛,其特征在于ZSM-5分子筛壳层的SiO2/Al2O3摩尔比为15~900。
4.按照权利要求1所述的核/壳分子筛,其特征在于X/ZSM-5核/壳分子筛的阳离子选自Na+、K+、Li+、Cs+、Ca2+、Sr2+和Ba2+中的至少一种。
5.按照权利要求1所述的核/壳分子筛,其特征在于X分子筛的晶粒粒径为0.2~5.0微米。
6.按照权利要求1所述的核/壳分子筛,其特征在于ZSM-5分子筛壳层的厚度为20~800纳米。
7.一种权利要求1所述X/ZSM-5核/壳分子筛的制备方法,包括如下步骤:
(1)将硅源、铝源、模板剂(R)、水和无机碱混合均匀得到碱性合成体系,硅源的量以SiO2计,铝源的量以Al2O3计,无机碱的量以M2O计,合成体系各物料的摩尔比为:SiO2/Al2O3=15~1000,M2O/SiO2=0.01~0.6,R/SiO2=0.01~1.5,H2O/SiO2=10~130,其中,M为Na或K,
(2)在上述碱性合成体系中加入NaX分子筛,加入的NaX分子筛与(1)步所述合成体系中所含SiO2的质量比为0.4~12:1,搅拌均匀,得到反应混合物,
(3)将(2)步所得混合物于100~180℃进行水热晶化6~160小时,过滤,将所得固体产物洗涤、干燥、焙烧。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述的硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃、硅酸钠、硅胶和白炭黑中的至少一种。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述的铝源选自铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氧化铝和氢氧化铝中的至少一种。
10.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述的模板剂选自乙胺、正丁胺、己二胺、四乙基氢氧化胺、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵和四丙基氯化铵中的至少一种。
11.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述的无机碱选自NaOH或KOH。
12.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述碱性合成体系的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=15~1000,M2O/SiO2=0.01~0.5,R/SiO2=0.01~1.2,H2O/SiO2=20~120,M为Na或K。
13.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(2)步加入的NaX分子筛与(1)步所述合成体系中所含SiO2的质量比为0.7~8:1。
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