[发明专利]烯烃类聚合用固体催化剂成分、烯烃类聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法有效
申请号: | 201680078246.8 | 申请日: | 2016-12-26 |
公开(公告)号: | CN108473612B | 公开(公告)日: | 2021-02-05 |
发明(设计)人: | 鱼住俊也;河野浩之;丸井新太;鹈泽千佳 | 申请(专利权)人: | 东邦钛株式会社 |
主分类号: | C08F4/654 | 分类号: | C08F4/654;C08F10/00 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本神*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 类聚 合用 固体 催化剂 成分 制造 方法 | ||
提供:一种包含除邻苯二甲酸酯以外的给电子性化合物的固体催化剂成分,且与使用邻苯二甲酸酯作为给电子性化合物的情况相比,烯烃类的聚合活性等同、且所得聚合物的立构规整性、分子量分布等一次物性等同的烯烃聚合用固体催化剂成分。一种烯烃类聚合用固体催化剂成分,其特征在于,包含:镁原子、钛原子、卤素原子、通式(1)所示的酯化合物(A)和通式(2)所示的二酯化合物(B),下述式(酯化合物(A)的含量(质量%)/二酯化合物(B)的含量(质量%))所示的比为0.05~50。
技术领域
本发明涉及烯烃类聚合用固体催化剂成分、烯烃类聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法。
背景技术
一直以来,作为烯烃类聚合用催化剂,广泛公知有包含钛等过渡金属催化剂成分和铝等典型金属催化剂成分的固体催化剂。
一直以来,在丙烯等烯烃类的聚合中,已知有包含镁原子、钛原子、卤素原子和给电子性化合物作为必须成分的固体催化剂成分。而且,提出了很多在由该固体催化剂成分、有机铝化合物和有机硅化合物形成的烯烃类聚合用催化剂的存在下,使烯烃类聚合或共聚的方法。
例如,专利文献1(日本特开昭57-63310号公报)中提出了使用如下烯烃类聚合用催化剂使丙烯进行聚合的方法,所述烯烃类聚合用催化剂包含:负载有邻苯二甲酸酯等给电子性化合物的固体状钛催化剂成分、作为催化助剂成分的有机铝化合物、以及具有至少一个Si-O-C键的有机硅化合物。包括上述专利文献在内的许多文献中,提出了使用邻苯二甲酸酯作为给电子性化合物、在高的聚合活性下得到高立构规整性聚合物的方法。
然而,作为邻苯二甲酸酯一种的邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸苄基丁酯被认为是化学品的注册、评估、授权和限制(Registration,Evaluation,Authorization andRestriction of Chemicals;即REACH)的欧盟法规中的高度关注的物质(Substance ofVery High Concern;即SVHC),从减少环境负荷的观点出发,转换为不使用SVHC物质的催化体系的需求骤增。
作为未被视为SVHC监管对象的给电子性化合物,已知有使用了琥珀酸酯、马来酸酯、丙二酸酯、二醚等的固体催化剂成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭57-63310号公报
发明内容
然而,使用除上述邻苯二甲酸酯以外的给电子性化合物的固体催化剂成分难以发挥与使用邻苯二甲酸酯的固体催化剂成分等同的性能,特别是,在烯烃类聚合时的聚合活性、所得聚合物的立构规整性和分子量分布等一次物性中的任一方面,存在有差的倾向,因此,正寻求进一步的改良。
在这样的情况下,本发明的目的在于,提供:一种包含除邻苯二甲酸酯以外的给电子性化合物的固体催化剂成分,且与使用邻苯二甲酸酯作为给电子性化合物的情况相比,烯烃类的聚合活性等同、且所得聚合物的立构规整性、分子量分布等一次物性等同的烯烃聚合用固体催化剂成分,并且提供:使用上述烯烃类聚合用固体催化剂成分的烯烃聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法。
为了解决上述技术课题,本发明人等反复深入研究,结果发现:通过包含镁原子、钛原子、卤素原子、特定的酯化合物(A)和特定的二酯化合物(B)、且酯化合物(A)的含量相对于二酯化合物(B)的含量处于特定的量比关系的烯烃类聚合用固体催化剂成分,可以解决上述技术课题,基于本见解,至此完成了本发明。
即,本发明提供:
(i)一种烯烃类聚合用固体催化剂成分,其特征在于,包含:
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