[发明专利]氰基丙烯酸酯组合物

说明书

提供了一种氰基丙烯酸酯组合物，其包含：氰基丙烯酸酯组分、橡胶增韧组分、包含至少两个(甲基)丙烯酸酯官能团的组分和酸酐组分。

技术领域

本发明涉及含氰基丙烯酸酯的组合物，其在固化时提供改进的耐湿性和耐热性。

背景技术

氰基丙烯酸酯粘合剂组合物是众所周知的，并且广泛用作具有多种用途的快速固化瞬干胶。参见H.V.Coover,D.W.Dreifus和J.T.O'Connor,Handbook of Adhesives(粘合剂手册)中的Cyanoacrylate Adhesives(氰基丙烯酸酯粘合剂)，27,463-77,I.Skeist编辑,Van Nostrand Reinhold,New York,第3版(1990)。还参见G.H.Millet,StructuralAdhesives:Chemistry and Technology(结构粘合剂：化学和技术)中的CyanoacrylateAdhesives(氰基丙烯酸酯粘合剂)，S.R.Hartshorn编辑,Plenun Press,New York,第249-307页(1986)。

过去已经对改进氰基丙烯酸酯组合物的固化产物的耐热性(特别是在暴露于升温条件诸如120℃、150℃和180℃时)作出了诸多努力。由于固化产物在性质上是热塑性的，因此随着温度升高，其趋于软化，并且当超过材料的T_g时，固化产品开始流动。随着温度进一步升高，开始降解并且物理性质劣化。因此，当暴露于升温条件时，氰基丙烯酸酯的商业应用可能已经证明是棘手的并且因此受到限制。

过去一直在尝试弥补这种情况。

已知耐热赋予剂用于氰基丙烯酸酯中。

例如，美国专利号5,328,944(Attarwala)(改进的氰基丙烯酸酯单体粘合剂配制物，其中配制物包含有效量的用于增强固化聚合物的耐热性并且具有特定化学式的含硫化合物，包括无水亚硫酸盐、亚砜、亚硫酸盐、磺酸盐、甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐、亚磺酸盐和环状亚磺酸盐)；5,288,794(Attarwala)(改进的氰基丙烯酸酯单体粘合剂配制物，其中配制物包含有效量的用于增强固化聚合物的耐热性的单、多或杂芳族化合物，其特征在于其芳环上的至少三个取代基，取代基中的两个或更多个为吸电子基团，该芳族化合物的实例为2,4-二硝基氟苯、2,4-二硝基氯苯、2,4-二氟硝基苯、3,5-二硝基苯甲腈、2-氯-3,5-二硝基苯甲腈、4,4'-二氟-3,3'-二硝基苯基砜、五氟硝基苯甲酮(pentafluoronitrobenzone)五氟苯甲腈、α,α,α-四氟-对苯二甲腈(tolunitrile)和四氯三邻苯二甲腈(tetrachloroterphthalonitrile)；和5,424,343(Attarwala)(氰基丙烯酸酯单体粘合剂配制物，可固化成聚合物，包含氰基丙烯酸酯单体和有效量的用于增强固化聚合物的耐热性并且被至少一个强吸电子基团取代的萘磺内酯化合物，该强吸电子基团至少与硝基一样强吸电子)是几个实例。还参见美国专利号5,536,799和日本专利文献JP H06-145606。

在氰基丙烯酸酯组合物中使用羧酸及其酸酐来改进耐热性和耐湿性是已知的。

例如，美国专利号3,832,334涉及添加马来酸酐，据报道马来酸酐产生具有增加的耐热性(固化时)的氰基丙烯酸酯粘合剂，同时保持快速固化速度。

美国专利号4,196,271涉及三元-、四元-和更高级羧酸或其酸酐，据报道它们可用于改进固化的氰基丙烯酸酯粘合剂的耐热性。