[发明专利]乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物组合物及其制造方法

说明书

本发明的目的为提供：EVOH系树脂组合物(丸粒)及所述组合物的制造方法，已使得所述EVOH系树脂组合物(丸粒)在不提高硼含量的情况下具有期望的熔融粘度且因此对波涌防止是有效的。EVOH系树脂组合物含有硼酸类化合物，其中所述硼酸类化合物包含4配位结构的硼原子。使EVOH系树脂糊剂在加温和加压下与包含硼酸类化合物和碱金属盐的水溶液接触，以使EVOH系树脂包含相对于EVOH系树脂为300‑1,000ppm的量的碱金属盐。因此，硼酸类化合物中的一些硼原子可以转化为4配位化原子。

技术领域

本发明涉及硼含量降低、拉伸粘度升高的乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(EVOH系树脂)组合物，特别涉及展现优异的成形加工性的EVOH系树脂组合物及其制造方法。

背景技术

EVOH系树脂可以展现优异的气体阻隔性如氧气阻隔性，这是由于在EVOH树脂的分子链中的羟基之间形成强的氢键而形成结晶部，防止氧从结晶部的外部侵入。对于该气体阻隔性，EVOH系树脂成形为用作用于食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、和农用化学品包装材料等的膜或片材，或例如瓶等的包装容器。

通常，EVOH树脂通过熔融成形来成形为膜状、片状、瓶状、杯状、管状(tube，チューブ状)或管(pipe，パイプ状)。将所得的成形品加工用于实际用途。因此EVOH系树脂的成形性和加工性是重要的性质。

EVOH系树脂通过配混硼酸类化合物来增加熔融粘度。专利文献1解释了从EVOH系树脂的熔融成形性、特别是防止成膜时的波涌(surging)的观点，熔融成形配混有硼酸类化合物的树脂组合物是有效的。

然而，证实了如果硼酸类化合物的添加量过多或者如果硼酸类化合物局部化，会发生微小的鱼眼(fish eyes)，这将引起成型品的品质低下。

专利文献2提出了调节硼酸类化合物的含量的方法。所述方法包括通过将EVOH系树脂丸粒投入硼酸水溶液中而使硼酸包含在EVOH树脂中，其后通过干燥EVOH树脂丸粒来将含水率调节为0.001至2重量％，接着水洗以降低硼酸浓度。

专利文献2的实施例中的表1示出了进行水洗处理的丸粒与不进行水洗处理的丸粒相比，可以抑制鱼眼的发生。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭62-3866号公报

专利文献2：日本特开2000-44756号公报

发明内容

发明要解决的问题

如果将干燥后的丸粒水洗，由于水洗处理时丸粒吸湿而需要另一干燥操作。反复的吸湿、干燥有时会引起由于热历程造成的树脂的着色。另一方面，从生产经济的观点，更优选较少的水洗、干燥操作。

本发明已在该情况下完成，且本发明的目的在于提供在不升高硼含量下具有期望的熔融粘度且因此有效防止波涌的EVOH系树脂组合物(丸粒)；及其制造方法。

用于解决问题的方案

EVOH系树脂的熔融粘度通过包含硼酸类化合物而增加。该机理推测是硼酸类化合物通过在硼和EVOH系树脂的羟基之间形成氢键或共价键而充当连接聚合物链的交联剂。

如图1所示，与硼的交联分为3配位(tricoordination)(平面3配位结构)和4配位(四面体型4配位结构)。

本发明人已努力研究了包含硼酸类化合物的EVOH系树脂组合物，得出的结论是4配位结构的硼的存在有效地增加了EVOH系树脂的粘度。通常，硼酸在树脂组合物中以硼为3配位结构的状态存在。然而，本发明人发现了将以3配位的状态含有的硼转化为4配位结构的方法，并已完成了本发明。