[发明专利]硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品

说明书

提供在充分维持所得固化物的强度的同时，成型性、特别是挤出成型性得以改善的硅橡胶组合物。硅橡胶组合物，其含有：(A)由(A1)在25℃下的粘度为1〜100Pas的聚有机硅氧烷二醇和(A2)在25℃下的粘度为0.2〜40000Pas的聚有机硅氧烷构成的基础聚合物100质量份，其中(A1)的比例相对于(A)整体为20〜100质量%，且所述基础聚合物在25℃下的粘度为5〜20000Pas，烯基含量为0.001〜0.3mmol/g；(B)比表面积为50〜400m²/g的二氧化硅粉末10〜50质量份；(C)有机硅氮烷1〜10质量份；和(D)催化量的固化剂。

技术领域

本发明涉及硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品，特别是涉及混炼(millable)型的硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品。

背景技术

硅橡胶具有优异的耐候性、电气特性、低压缩永久变形性、耐热性、耐寒性等特性，因此被广泛用于以电气设备、汽车、建筑、医疗、食品为代表的各种领域。硅橡胶中，混炼型硅橡胶可以通过双辊等简单的装置进行着色剂等的混合、且可以通过压机等简单的设备成型，因此被广泛用于橡胶部件的制造，特别是由于即使在未固化状态下也可以保持形状，因此被广泛用于管或垫圈等的挤出成型。

然而，由于硅橡胶在固化后的表面具有固有的粘着性，所以容易产生成型品的表面彼此粘连的不良情况。粘连可以通过在表面上设置微细的凹凸来防止，在使用模具的成型品中，通过使模具表面粗糙化，可以容易地防止粘连。然而，在不使用模具的挤出成型、涂覆中，难以控制表面状态，期望得到改善。

在不使用模具的涂覆用途中，作为解决粘连问题的尝试，例如，在专利文献1中，记载了使用平均粒径为0.5〜20μm的凝胶法二氧化硅作为填充剂的液状硅橡胶涂覆剂组合物。然而，即使将该涂覆剂组合物的技术如挤出成型那样应用于用于具有厚度的硅橡胶成型品的组合物，由于为了防止粘连而配合的具有特定的粒子体系的填充剂难以有效地露出于表面，因此难以有效地解决粘连的问题。另外，为了通过该方法防止粘连，需要过量地配合填充剂，有丧失硅橡胶的柔软性的缺点。

此外，以往的混炼型硅橡胶的基础混炼胶(base compound)是在生橡胶状的高聚合度聚有机硅氧烷中混合填充剂而制造的，为了容易配合填充剂，通常配合低粘度的二硅醇等作为加工油。

另外，上述生橡胶状的高聚合度聚有机硅氧烷通常是通过利用碱性催化剂将低分子的环状硅氧烷开环聚合而制造的，该反应为平衡化反应，未反应的低分子硅氧烷一定量地残留在聚合物中。近年来，要求减少低分子硅氧烷，但由于难以从生橡胶状的基础聚合物中除去低分子硅氧烷，因此不得不将固化后的成型品在高温下后固化，无法避免成本增加。此外，高温下的后固化会缩窄材料选择的范围，特别是在进行与热可塑性的塑料那样的不耐热材料的复合成型时尤其如此。

为了解决这样的问题，例如，专利文献2中，记载了：对于基础混炼胶中所配合的聚有机硅氧烷，为了防止电子部件的接点故障，从而减少了聚合度10以下的低分子硅氧烷的含量的硅橡胶组合物。然而，近年来，在医疗用途或健康护理用途中，除了聚合度10以下的低分子硅氧烷之外，还要求减少挥发性的总硅氧烷，要求进一步的改善。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-225636号公报

专利文献2：日本特开2011-16977号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明考虑上述观点而成，目的在于提供：在维持获得的固化物的强度的同时，成型性、特别是挤出成型性得以改善的硅橡胶组合物和其制造方法、以及具有耐粘连性的硅橡胶挤出成型品。

在此，本说明书中的硅橡胶组合物的成型品意指将硅橡胶组合物成型并固化而成的固化物。另外，仅称为“硅橡胶”的情形，意指硅橡胶组合物的固化物。