[发明专利]作为硫化催化剂的钛络合物

说明书

本发明涉及可固化组合物，其包含：a)至少一种具有至少一个如本文所定义的式‑Si(R¹)_k(Y)_3–k的含硅基团的聚合物；b)至少一种式TiL(OR³)₂的钛络合物，其中每个R³都独立地选自可任选地含有一个或多个杂原子的C_1‑20烷基或芳基，所述杂原子优选地选自硅、硫、氮或氧原子，其中优选地R³选自正丁基或异丙基，且L是去质子化的三齿配体，和c)任选存在的至少一种具有可水解的含硅基团且重均分子量在100‑1000g/mol范围内的化合物，含有这些组合物的制备物及其用途。

本发明涉及钛化合物，其可用作含硅聚合物和聚合物混合物的硫化的催化剂并可以替代已知的有毒的锡化合物。所述钛化合物的特征在于即使在基于硅烷的粘合促进剂的存在下也具有良好的催化活性和稳定性。另外，还描述了这些化合物和含有这些催化剂的组合物和制备物(preparations)的适当用途。

有机硅聚合物，特别是聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在粘合剂、密封剂和绝缘材料中非常重要。在这些材料中，那些在低温和环境条件下硫化的材料占据相当大的市场份额。典型的配制物含有反应性PDMS聚合物、交联剂和缩合催化剂。虽然有机锡化合物多年来成功地被用作催化剂，并在储存稳定性、固化时间和选择性方面具有优异的结果，但由于毒理学问题和环境保护的原因，它们近来受到批评。

尽管已经提出多种基于金属的催化剂来替代众所周知的锡化合物，但是已知的替代物在稳定性、催化活性或相容性方面通常具有缺点。已知作为替代物的钛化合物具有共同的缺点，即它们与经常用作粘合促进剂的氨基硅烷不相容。

US 4,530,882A，US 5,948,854A和US 5,286,766A中公开了含有具有可水解端基的硅氧烷聚合物、基于钛的水解催化剂和任选存在的氨基硅烷的可固化有机硅组合物。所述基于钛的水解催化剂是钛烷氧化物(titanium alkoxides)，优选四烷氧基钛酸酯，特别优选四异丙氧基钛酸酯。这些催化剂的性能在催化活性方面也不完全令人满意。另外，相应的可固化组合物的储存稳定性不是最佳的，且由其获得的固化产物具有相对低的硬度。

因此，本发明的一个目的是提供已知为缩合催化剂的钛化合物的替代物，其克服了已知的缺点。

本发明实现了其目的，即提供了改进的基于钛的缩合催化剂，所述催化剂将被用于固化含有反应性硅基团的聚合物，其满足上述要求，即其具有足够的催化活性和稳定性并且与通常用作粘合促进剂的氨基硅烷相容。

在第一方面，本发明因此涉及一种可固化组合物，其包含

a)至少一种具有至少一个式(1)的含硅基团的聚合物

-Si(R¹)_k(Y)_3-k (1)，

其中

R¹选自含有1-20个C原子的烃基或式-O-Si(R²)₃的三有机基硅氧烷基团，其中每个R²都独立地选自含有1-20个C原子的烃基；

每个Y都独立地选自羟基或可水解基团，优选肟基、烷氧基、乙酰氧基或乳酸酯基；且

k是0、1或2；

b)至少一种式(2)的钛络合物

TiL(OR³)₂ (2)，

其中

每个R³都独立地选自可任选地含有一个或多个杂原子的C_1-20烷基或芳基，所述杂原子优选地选自硅、硫、氮或氧原子，其中优选地R³选自正丁基或异丙基；且