[发明专利]聚缩醛树脂组合物的制造方法

说明书

本发明提供一种通用性更高的聚缩醛树脂组合物。本发明中，在以三噁烷为主单体(a)、以具有至少一个碳‑碳键的环状醚和/或环状甲缩醛为共聚单体(b)、聚合催化剂(c)使用特定的杂多酸进行共聚而得到的反应产物中，添加碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐、羧酸盐或其水合物、或碱金属元素或碱土金属元素的氢氧化物(d)，并进行熔融混炼处理，使聚合催化剂(c)失活而得到聚缩醛共聚物，所述聚缩醛树脂组合物中，相对于得到的聚缩醛共聚物，含有碳原子数为4以上且包含2个以上羧基的脂肪族多元羧酸(e)、和受阻酚系抗氧化剂(f)。

技术领域

本发明涉及一种聚缩醛树脂组合物的制造方法。

背景技术

由于聚缩醛树脂(也称为聚甲醛树脂，简称为POM树脂。)具有取得平衡的机械性质，且耐摩擦·磨损特性、耐化学药品性、耐热性、电特性等优异，因此，被广泛用于汽车、电气·电子产品等领域。

然而，上述领域中的要求特性正在逐渐提高。为了响应该要求，提出了含有聚缩醛树脂和pKa为3.6以上的含羧基化合物的聚缩醛树脂组合物(例如，参见专利文献1)。

对于含羧基化合物，只要pKa为3.6以上就没有特别限制，可举出具有游离的羧基的各种化合物，例如：脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸等。脂肪族、脂环族、芳香族多元羧酸类可以以二羧酸单酯(例如：马来酸单乙酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯等)、三羧酸单酯或三羧酸二酯、四羧酸单酯、四羧酸二酯或四羧酸三酯等的形式，以具有至少一个羧基的形态使用。另外，优选的羧酸为脂肪族单羧酸或脂肪族二羧酸、芳香族单羧酸。

聚缩醛树脂组合物还可以包含抗氧化剂、碱金属化合物或碱土金属化合物及稳定剂等。而且，优选的抗氧化剂包括酚系抗氧化剂(特别是受阻酚类)等。

另外，提出了可以使用选自聚亚烷基二醇、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺及脂肪酸金属盐等中的至少一种作为加工稳定剂。作为脂肪酸金属盐，可以使用碳原子数10以上的脂肪酸与金属的盐。金属优选具有1价～4价(特别是1价～2价)的价数，通常优选使用碱土金属(Mg、Ca等)盐。作为脂肪酸金属盐的例子，可举出：硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、12-羟基硬脂酸钙等。

专利文献1中记载的聚缩醛树脂组合物可发挥可以大幅度改善聚缩醛树脂的热稳定性(特别是成型加工时的熔融稳定性)的效果。另外，可发挥可以将甲醛的产生量抑制在非常低的水平、可以大大改善作业环境的效果。进而，可发挥即使在苛刻的条件下也可以抑制甲醛的生成、可以抑制分解物向模具的附着(模具沉积)、分解物从成型品中渗出、成型品热劣化、可以提高成型品的品质、成型性的效果。

另外，已知通过加入脂肪酸金属盐作为聚缩醛树脂组合物的成分，有助于提高聚缩醛树脂成型品的熔接部的物性(例如，参见专利文献2)。脂肪酸金属盐的原料脂肪酸优选为肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸，成为脂肪酸金属盐的原料的金属化合物优选为钙的氢氧化物、氧化物及氯化物。作为优选的脂肪酸金属盐的例子，可举出：二肉豆蔻酸钙、二棕榈酸钙、二硬脂酸钙、(肉豆蔻酸-棕榈酸)钙、(肉豆蔻酸-硬脂酸)钙、(棕榈酸-硬脂酸)钙等。其中，脂肪酸金属盐优选为二棕榈酸钙、二硬脂酸钙。

另外，还提出了在以三噁烷为主单体(a)、以具有至少一个碳-碳键的环状醚和/或环状甲缩醛为共聚单体(b)制造聚缩醛共聚物时，聚合催化剂(c)使用下述通式(1)所示的杂多酸来进行共聚，在反应产物中添加碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐或其水合物(d)，进行熔融混炼处理，使聚合催化剂(c)失活(参见专利文献3)。

H_m[M¹_x·M²_yO_z]·nH₂O······(1)