[发明专利]化合物在聚合反应中的用途

说明书

公开了柄型‑茂金属配合物用于环酯和环酰胺聚合的用途。所述柄型‑茂金属配合物在丙交酯的聚合中作为引发剂/催化剂是特别具有活性的，所获得的聚合物材料表现出较低的多分散性。

技术领域

本发明涉及化合物在环酯和环酰胺聚合中的用途。更具体而言，本发明涉及柄型茂金属(ansa-metallocene，桥联茂金属)化合物在环酯和环酰胺聚合中的用途。

背景技术

聚(乳酸)(PLA)在过去的几十年中已经被深入研究，因为它们已经被证实是用于塑料，纤维和涂料的石油基聚合物的潜在替代物。此外，因为PLA是可生物降解的和生物相容的，则它们对医学领域具有同等价值，其中它们的多种物理性质使其适用于体内应用(例如，用作受控药物递送器件的介质)。

乳酸在缩聚时形成PLA。然而，该反应会达到平衡的事实，以及完全去除水的困难，使之难以获得高分子量的PLA。考虑到这一点，丙交酯(lactide，交酯)的开环聚合(ROP)是具有受控分子量和窄分子量分布的PLA的最有效途径。

用于引发丙交酯开环聚合的金属配合物(complex)是已知的。

Wenshan Ren et al，Inorganic Chemistry Communications，30，(2013)，26-28报道了苄基钍金属茂[η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂Th(CH₂Ph)₂ (1)和[η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂Th(CH₂Ph)₂ (2)能够在温和条件下引发外消旋-丙交酯(rac-LA)的开环聚合。在[rac-LA]＝1.0mol L^-1下在二氯甲烷中，40℃下5小时内就发生了500当量的丙交酯完全转化，并且在整个单体-引发剂范围内，所述分子量分布非常窄(约1.15)，这表明是单位点催化剂体系。

Yalan Ning et al，Organometallics 2008，27，5632-5640报道了用于L-丙交酯(L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合和链转移聚合的四种中性锆茂双(酯烯醇化物)和非锆茂双(烷氧基)配合物。

尽管如此，由于工业对这种材料的高价值，仍然需要能够有效地聚合环酯(例如，丙交酯)和环酰胺的催化剂/引发剂。

考虑到前述内容而设计了本发明。

发明内容

根据本发明的第一方面，提供了根据本文定义的式I的化合物在环酯或环酰胺聚合中的用途。

根据本发明的另一方面，提供了用于聚合一种或多种环酯或环酰胺的方法，包括在本文中定义的式I的化合物存在下聚合一种或多种环酯或环酰胺的步骤。

根据本发明的另一方面，提供了通过本文定义的聚合方法能够获得，获得或直接获得的聚合物。

具体实施方式

定义

正如本文所用的所述术语“烷基”包括对通常具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链烷基部分的指代。所述术语包括对诸如甲基，乙基，丙基(正丙基或异丙基)，丁基(正丁基，仲丁基或叔丁基)，戊基，己基等基团的指代。具体而言，烷基可以具有1、2、3或4个碳原子。