[发明专利]制造有机磷化合物的方法

说明书

本发明涉及用于制造具有低酸含量的有机磷组合物的方法以及用于再处理含有高含量亚磷酸的部分降解的有机磷组合物的方法。在一个实施例中，一种方法包含：(a)接收已经再结晶或研磨的固体有机亚磷酸酯化合物，其中所述固体有机亚磷酸酯化合物包含亚磷酸；(b)将所述固体有机亚磷酸酯化合物溶解在有机溶剂中；(c)用弱碱性吸附剂处理溶液；和(d)收集经处理的所述有机亚磷酸酯溶液，其中步骤(d)之后所述有机亚磷酸酯的酸含量为30ppm或更少。

技术领域

本公开通常涉及在长期储存期间稳定的有机磷组合物和用于制造具有低酸含量的有机磷组合物的方法以及用于再处理含有高含量亚磷酸的部分降解的有机磷组合物的方法。

背景技术

有机亚磷酸酯和聚有机亚磷酸酯已经用于各种应用，包括用作塑料材料的防腐剂(例如抗氧化剂)和用作均相催化的配体。然而，维持亚磷酸酯配体的稳定性可能存在问题。为了有效，配体和相关催化剂必须在反应条件下稳定。杂质，特别是在储存过程中积累在配体中的杂质，会对配体的稳定性产生不利影响。

例如，已知酸性副产物会引起亚磷酸酯的水解降解，因此需要特别注意。这些酸性杂质包括在有机亚磷酸酯制造或储存期间形成的部分水解的亚磷酸酯、亚磷酸和磷酸。已经研发出许多方案来缓解酸，如水萃取和/或使用过量的胺(例如如美国专利第5,235,113号中的三乙胺或吡啶)。许多这样的方法会涉及去除在亚磷酸酯制造过程中产生的酸和/或酸盐，而不是由于降解而在储存过程中产生的酸和/或酸盐。

美国专利公开第2013/0225849号公开了在配体制造过程的纯化阶段期间在洗涤步骤中使用痕量甲醇钠作为添加剂以解决酸性杂质问题和所得固体配体的储存稳定性。同样，美国专利第7,629,484号传授了在制造的最后阶段用极强的碱(包括强碱性离子交换树脂)处理粗亚磷酸酯，以去除在配体制造期间形成的所有痕量的酸。美国专利第4,116,926号传授了使用链烷醇胺添加剂来防止用作聚合物抗氧化剂的亚磷酸酯发生水解，但一旦用尽，降解可能仍会继续进行。

另外，许多专利传授使用离子交换树脂从过渡金属-配体溶液中去除杂质。

仍然需要一种简单的方法来制造酸含量特别低的亚磷酸酯以保证长期储存稳定性，以及一种对含有高含量亚磷酸的部分降解的亚磷酸酯进行再处理的简便方法。

发明内容

我们发现有机亚磷酸酯的长期储存稳定性受到包装时材料中亚磷酸含量的很大影响，并且使用水或水/胺萃取来去除酸性杂质的制造方法经常会在最终产物中留下大量的残留亚磷酸。所得产物在储存后易于随后发生降解。出人意料的是，已经发现本发明的实施例将有机亚磷酸酯的亚磷酸含量降低至极低的水平，此外，由此产生的有机亚磷酸酯在长期储存期间非常稳定。本发明的实施例还可以用于从由于不适当的制备、包装或储存而随时间发生部分降解的亚磷酸酯中去除亚磷酸。

在一个实施例中，本发明方法包含(a)接收已经再结晶或研磨的固体有机亚磷酸酯化合物，其中所述固体有机亚磷酸酯化合物包含亚磷酸；(b)将固体有机亚磷酸酯化合物溶解在有机溶剂中；(c)用弱碱性吸附剂处理溶液；和收集经处理的有机亚磷酸酯溶液，其中步骤(d)之后有机亚磷酸酯的酸含量为30ppm或更少。

具体实施方式

在一个方面，本发明方法包含接收已经再结晶或研磨并且包括亚磷酸的固体有机亚磷酸酯化合物。将固体有机亚磷酸酯化合物溶解于有机溶剂中，然后用弱碱性吸附剂处理。溶液用弱碱性吸附剂处理，产生酸含量为30ppm或更少的有机亚磷酸酯。在一些实施例中，所得有机亚磷酸酯的酸含量为10ppm或更少。在一些实施例中，所得有机亚磷酸酯的酸含量为5ppm或更少。

在一些实施例中，弱碱性吸附剂包含弱碱性离子交换树脂。在一些实施例中，弱碱性离子交换树脂包含有机亚磷酸酯溶液中每摩尔酸至少10当量的碱性部分。在一些实施例中，弱碱性吸附剂包含金属氧化物、金属碳酸盐或有效pK_a小于12的阴离子粘土。