[发明专利]钒吡啶-亚胺络合物、包含所述钒吡啶-亚胺络合物的催化体系和共轭二烯的(共)聚合方法

说明书

具有通式(I)的钒吡啶‑亚胺络合物：其中：‑R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆彼此相同或不同，表示氢原子；或选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，优选C₁‑C₁₅，其任选地被卤化，任选地被取代的环烷基，任选地被取代的芳基；‑X₁、X₂和X₃彼此相同或不同，表示卤素原子如氯、溴、碘，优选氯；或选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，优选C₁‑C₁₅，‑OCOR₇基团或‑OR₇基团，其中R₇选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，优选C₁‑C₁₅；‑Y选自醚，如乙醚、四氢呋喃(THF)、二甲氧基乙烷，优选四氢呋喃(THF)；‑n为0或1。所述具有通式(I)的钒吡啶‑亚胺络合物可以有利地在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中使用。

技术领域

本发明涉及钒吡啶-亚胺络合物。

更特别地，本发明涉及钒吡啶-亚胺络合物和涉及其在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中的用途。

本发明还涉及包含所述钒吡啶-亚胺络合物的用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系。

此外，本发明涉及共轭二烯的(共)聚合方法，尤其是用于1,3-丁二烯或异戊二烯的聚合的方法，其特征在于使用所述催化体系。

背景技术

已知的是，共轭二烯的立构规整(stereospecific)(共)聚合是化学工业中非常重要的过程，从而获得作为最广泛使用的橡胶的产物。

所述立构规整(共)聚合可以产生具有不同结构的聚合物，即反式-1,4结构、顺式-1,4结构、1,2结构和在不对称共轭二烯(例如异戊二烯)的情况下的3,4结构。

长期以来在共轭二烯的(共)聚合领域中已知钒基催化体系，因为它们能够提供具有反式-1,4结构的二烯(共)聚合物，并且这些体系是迄今为止用于制备反式-1,4聚丁二烯的最广泛使用的体系，例如在Porri L.等人，“Comprehensive Polymer Science”(1989)，Eastmond G.C.等人编辑，Pergamon Press，Oxford，UK，第4卷，第II部分，第53-108页中所描述。

通过组合钒卤化物[例如，氯化钒(III)(VCl₃)、氯化钒(IV)(VCl₄)]与烷基铝[例如，三乙基铝(AlEt₃)、二乙基氯化铝(AlEt₂Cl)]获得的非均相催化体系提供具有高分子量的结晶的反式-1,4聚丁二烯(反式-1,4单元的含量等于97％-100％)，其具有约145℃的熔点(T_m)。涉及所述催化体系的进一步的细节可见于例如Natta G.等人，“La Chimica e L’Industria”(1958)，第40卷，第362页和“Chemical Abstract”(1959)，第53卷，第195页；Natta G.等人，“La Chimica e L’Industria”(1959)，第41卷，第116页和“ChemicalAbstract”(1959)，第53卷，第15619页中。