[发明专利]磷酸钙微粒与纤维的复合体及其制造方法

说明书

本发明的课题在于提供制造磷酸钙粒子与纤维的复合体的技术。根据本发明，提供磷酸钙粒子与纤维的复合体。另外，根据本发明，能够得到进一步固定有钛的磷酸钙·纤维复合体。

技术领域

本发明涉及磷酸钙微粒与纤维的复合体及其制造方法。特别是本发明涉及平均一次粒径为5μm以下的磷酸钙微粒附着于纤维表面的复合体及其制造方法。

背景技术

一般而言，碳酸钙大致分为以天然的石灰石、风化贝壳等为原料进行物理性粉碎分级而制造的“天然碳酸钙”和以石灰石为原料进行化学反应而制造的“合成碳酸钙”(轻质碳酸钙)。而且，作为合成碳酸钙的合成法，已知有二氧化碳法、石灰·烧碱法、烧碱法，石灰·烧碱法和烧碱法部分被用于特殊的用途，但工业上碳酸钙的合成一般是利用二氧化碳法进行的。

利用二氧化碳法的碳酸钙的合成通过使生石灰与二氧化碳反应而进行，一般具有向生石灰CaO中加入水而得到消石灰Ca(OH)2的消化工序，和向消石灰中吹入二氧化碳CO2而得到碳酸钙CaCO3的碳酸化工序。进来，提出了各种通过控制碳酸钙的合成工序、特别是碳酸化工序的反应条件，从而控制作为生成物的碳酸钙的粒子形状、粒径等的技术。

另外，还提出了各种使碳酸钙析出到纸浆等纤维上的技术。专利文献1记载了结晶质碳酸钙机械结合在纤维上而得的复合体。另外，在专利文献2中记载了一种通过在纸浆悬浮液中利用二氧化碳法使碳酸钙析出而制造纸浆与碳酸钙的复合体的技术。在专利文献3中记载了如下技术：是在纤维中加入用于纸和板纸的大量填料来提高废纸纤维的白度和清洁度的方法，将废纸纸浆的浆料送入气体-液体接触装置，逆向流动使碱盐的浆料沿流动方向在接触区域接触纸浆，并送入适当的反应性气体与沉降性填料混合，从而使填料附着于纤维表面。

此外，在专利文献4·5中，公开了通过在形成纤维滤饼(湿纸)的工序中使碳酸钙析出而制造有效地导入了碳酸钙的纤维滤饼的技术。

另一方面，作为钙的无机盐，已知有磷酸钙。磷酸钙为由钙离子和磷酸根离子或焦磷酸根离子构成的盐，骨架中的约70％由属于磷酸钙的一种的羟基磷灰石构成。另外，磷酸钙还用于肥料的制造、作为食品添加物的奶酪等食品的制造。此外，磷酸钙还广泛用作促进牙齿的再石灰化的牙膏或者营养辅助食品。认为该磷酸钙因吸附功能高，所以如果能够与纤维复合化，则可用作过滤材料等具有功能性的基材。作为将磷酸钙和纤维形成复合体的技术，在专利文献6中，公开了预先将纤维素纤维在100℃以上的高温条件下进行磷酸酯化后，在含有钙离子等的溶液中浸渍10天左右，并且在含有磷酸根离子等的溶液中浸渍10天左右的技术。

另外，钛广泛用作具有光催化能力的物质。但是，若想要内添到纸中则留着率差，另外，若存在长时间曝露于光下则因钛的催化能力使纸浆纤维分解等问题。为了解决这些问题，在专利文献7中，公开了将用高分子聚合物使碳酸钙与钛预先凝聚而成的物质用作填料。另外，在专利文献8中，公开了在合成碳酸钙时添加钛，合成碳酸钙与钛的复合体的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平06-158585号公报

专利文献2:美国专利第5679220号

专利文献3:美国专利第5665205号

专利文献4:日本特表2013-521417号公报

专利文献5:美国专利公开第2011/0000633号

专利文献6:日本特开平08―260348号公报

专利文献7:日本特开2004-18336号公报

专利文献8:日本特开2003-062469号公报

发明内容