[发明专利]“带冰”的双(草酸)合铂酸

说明书

说明书

双(草酸)合铂(II)酸是文献中已知的化合物，并且在例如Krogmann,K.,Dodel P.,Chem.Ber.99(1966)3408-3418中所述。

该化合物可用于例如催化剂的合成，如在WO 2013/103396和WO 2013/130796中所述。

这种化合物相较其他铂来源的一个优势实际上在于，它既不包含金属离子(诸如碱金属或碱土金属)也不包含卤素。

该化合物在放出二氧化碳的同时释放铂，因而不存在能污染目标产物的不期望的残基。

然而，双(草酸)合铂(II)酸水溶液的不稳定性是不利的(意外地，文献中并没有描述)，这是因为该反应即便在室温下也会自发地进行并导致分解，从而在一段时间之后不再有任何双(草酸)合铂(II)酸存在。

由于双(草酸)合铂(II)酸形成蓝色溶液，并且在更大的稀释度下形成黄色溶液，但在分解之后，水中仍然有浅棕色的铂悬浮液(可能有铂镜沉积)，因此这种分解反应很容易被观察到。

发明目的

因此，需要寻找一种适用于在较长的一段时间内提高双(草酸)合铂(II)酸水溶液的储存稳定性的简易装置。这个目标是通过冷冻双(草酸)合铂(II)酸水溶液而实现的。

简要说明

1.提高双(草酸)合铂(II)酸水溶液的储存稳定性的方法，该方法包括以下步骤：(1)制备双(草酸)合铂(II)酸水溶液；(2)将双(草酸)合铂(II)酸水溶液冷却至低于其凝固点的温度，直至完全固化。

2.根据要点1所述的方法，其中双(草酸)合铂(II)酸水溶液的制备是通过将双(草酸)合铂(II)酸溶解于水中或者通过产生水溶液形式的双(草酸)合铂(II)酸来完成的。

3.根据要点1或2所述的方法，其中双(草酸)合铂(II)酸水溶液的制备是通过将贵金属前体与草酸、其水合物之一或其盐在水中的反应来完成的。

4.根据要点3所述的方法，其中贵金属前体选自六羟基铂(IV)酸、其盐、贵金属氧化物水合物、贵金属硝酸盐、贵金属乙酸盐、以及它们的混合物。

5.根据要点2至4中的一项或多项所述的方法，其中为了产生水溶液形式的双(草酸)合铂(II)酸，将双(草酸)合铂(II)酸加入反应混合物中。

6.根据要点2至5中的一项或多项所述的方法，其中水溶液形式的双(草酸)合铂(II)酸的产生是在0℃至20℃、5℃至60℃、30℃至56℃、或35℃至52℃、或45℃至55℃的温度下完成的。

7.根据要点2至6中的一项或多项所述的方法，其中为了产生水溶液形式的双(草酸)合铂(II)酸，在第一步骤中，产生至少含有贵金属前体且可能含有双(草酸)合铂(II)酸的水溶液或悬浮液，在第二步骤中，将得自第一步骤的水溶液或悬浮液加热至反应温度，并且，在第三步骤中，加入草酸、其水合物之一或草酸盐。

8.根据要点2至7中的一项或多项所述的方法，其中为了产生水溶液形式的双(草酸)合铂(II)酸，使用草酸、草酸二水合物、草酸钠、草酸铵、草酸钾或其混合物。

9.根据要点3至8中的一项或多项所述的方法，其中草酸或其水合物之一或草酸盐的加入量相对于贵金属前体中的铂的摩尔当量为1.7至3.1摩尔当量、1.8至2.8摩尔当量、或2至3摩尔当量。

10.根据要点3至9中的一项或多项所述的方法，其中在第一步骤中，制备羟基铂(IV)酸在水中的悬浮液；如果必要的话，在第二步骤中，产生双(草酸)合铂(II)酸在水中的溶液；如果必要的话，将得自第一步骤和第二步骤的悬浮液合并，并将所得的混合物加热至反应温度；在第三步骤中，加入第一部分草酸，其中草酸相对于羟基铂(IV)酸中的铂的摩尔当量为0.5至1.6-具体地为0.4至1.4；并且，在第四步骤中，加入相对于羟基铂(IV)酸中的铂第二部分的0.3至1.5摩尔当量或0.1至1.4摩尔当量的草酸；并且，在第五步骤中，任选地将步骤四重复一次至若干次，直至加入的草酸总量相对于羟基铂(IV)酸中的铂为1.7至3.1、或1.8至2.8、或2至3摩尔当量。

11.含有双(草酸)合铂(II)酸的冰的成形物。

12.根据要点11的成形物，该成形物具有近似球形、立方形、圆柱形、圆锥形、截锥形、角形或棱柱形形状、或它们的组合。