[发明专利]卤代烯烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有卤素原子的卤代烯烃的新型制造方法。

背景技术

在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有卤素原子的卤代烯烃作为医药品、农药、各种化学品、树脂、偶联剂等的原料是有用的。

以往，该卤代烯烃的制造方法例如已知：

(1)使用亚硫酰氯将在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有羟基的烯基醇氯化的方法(参照专利文献1、非专利文献1)，

(2)使在分子的两末端具有碳-碳双键的二烯与氯化氢反应的方法(参照非专利文献2)，

(3)使在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有羟基的烯基醇与对甲苯磺酰氯反应，然后与氯化锂进行反应的方法(参照非专利文献3)，

(4)利用在活性炭上担载有镍或铜的催化剂使在一个分子末端具有氯原子、且在另一个分子末端的碳原子相邻的碳原子上键合有氯原子的二氯化合物进行气相反应由此得到的方法(参照非专利文献4)，

(5)使2-甲基-2-氯代丙烯与重氮甲烷在氯化铜催化剂下进行反应的方法(参照非专利文献5)，等等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭63-112531号公报

非专利文献

非专利文献1：Journal of the American Chemical Society，83卷，2719页，1961年

非专利文献2：Bashkirskii Khimicheskii Zhurnal，15卷，4号，54页，2008年

非专利文献3：Analesde Quimica，Serie C：Quimica Organicay Bioquimica，84卷，1号，105页，1988年

非专利文献4：Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii，Khimiya i Khimicheskaya Tekhnologiya，22卷，2号，142页，1979年

非专利文献5：Chemische Berichte，99卷，9号，2855页，1966年

发明内容

发明要解决的课题

然而，无论上述(1)至(5)的任意方法，均由于目标卤代烯烃的收率低、双键位置不同的结构异构体、二烯等副产物的生成数量多，而对工业制造带来障碍。另外，通用的(1)的方法中，为了捕捉所产生的氯化氢而等量添加有叔胺，以反应中得到的生成物量以上地大量产生废弃物。为了避免这些而将叔胺设为催化剂量时，所产生的氯化氢与作为目标物的卤代烯烃进一步发生反应，二氯化合物成为主产物，而无法采用。由于以上原因，上述(1)～(5)的方法难以在工业上廉价地制造在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有卤素原子的卤代烯烃。

但是，本发明的目的在于提供能够收率好且廉价地在工业上有利地制造在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有卤素原子的卤代烯烃的方法。

解决课题的方法

本发明人等经过深入研究，结果发现，将在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有羟基的烯基醇，在烃中、在60～140℃下与亚硫酰卤进行反应时，即使在将碱的使用量降低至催化剂量的情况下，也可大幅抑制对烯基醇的末端双键加成氯化氢而成的二氯化合物、双键位置不同的结构异构体的生成，以高收率得到作为目标产物的在一个分子末端具有碳-碳双键、且在另一个分子末端具有卤素原子的卤代烯烃，从而完成了本发明。

即，本发明提供：

[1]下述通式(3)所示的卤代烯烃的制造方法，其中，在碱的存在下，在溶剂中使下述通式(1)所示的烯基醇与下述通式(2)所示的亚硫酰卤进行反应，所述卤代烯烃的制造方法的特征在于，

上述碱的使用量相对于1摩尔的烯基醇(1)为0.001～0.3摩尔，

上述溶剂为烃和/或卤代烃，

上述反应中的反应温度为60～140℃，

[化1]

(R表示氢原子或甲基，W表示碳数2～10的二价饱和烃基)

[化2]

SOX₂ (2)

(X表示氯原子、溴原子或碘原子)

[化3]

(R、W、X的定义如上所述)。

[2]根据[1]上述的制造方法，其中，上述碱选自叔胺或含氮芳香族化合物。