[发明专利]用于聚(苯醚)制造的方法和相关聚(苯醚)有效
申请号: | 201680042727.3 | 申请日: | 2016-06-07 |
公开(公告)号: | CN107849239B | 公开(公告)日: | 2019-03-08 |
发明(设计)人: | 马达夫·甘塔 | 申请(专利权)人: | 沙特基础工业全球技术有限公司 |
主分类号: | C08G65/44 | 分类号: | C08G65/44 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 张英;沈敬亭 |
地址: | 荷兰贝尔根*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 苯醚 制造 方法 相关 | ||
1.一种制备聚(苯醚)的方法,所述聚(苯醚)具有在氯仿中利用Ubbelohde毛细管玻璃粘度计在25℃下测得的0.5至2.0分升/克的特性粘度、1至10的多分散性以及单峰分子量分布,所述方法包括:
在放热期内,在容器中向非极性溶剂和聚合催化剂连续添加氧和以下结构的一元酚:
其中Z1每次出现独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,前提是所述烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中2至12个碳原子分开卤素和氧原子,以及Z2每次出现独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,前提是所述烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中2至12个碳原子分开卤素和氧原子,所述聚合催化剂包括金属盐、胺和季铵盐,从而形成聚合混合物,其中以0.7:1至1.2:1的摩尔比添加氧和一元酚;以及
停止所述一元酚的连续添加;以及
在构建期内,继续氧添加直到所述聚合混合物的粘度没有进一步增加。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述一元酚是2,6-二甲基苯酚,并且所述聚(苯醚)是聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述一元酚包括其为2,6-二甲基苯酚的第一一元酚以及其为2-甲基-6-苯基苯酚或2,6-二苯基苯酚的第二一元酚;并且所述聚(苯醚)是聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚-共聚-2-甲基-6-苯基-1,4-苯醚)或聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚-共聚-2,6-二苯基-1,4-苯醚)。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述聚(苯醚)的重均分子量是通过凝胶渗透色谱测得的60,000至500,000道尔顿。
5.根据权利要求1所述的方法,进一步包括,在所述放热期和构建期结束之后:
停止氧添加;
从高于所述聚合混合物的气体顶部空间冲洗氧;
将水性螯合剂添加到所述聚合混合物;以及
在平衡期内,使所述聚合混合物在30至80℃下保持0.1至24小时。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述一元酚是2,6-二甲基苯酚;
所述聚(苯醚)是聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚);以及在所述平衡期之后,基于所述聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的总重量,所述聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)具有通过1H-NMR光谱所确定的0.01至2重量百分比的衍生自2,2',6,6'-联苯醌的联苯基单元:
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中:
所述一元酚是2,6-二甲基苯酚;
所述胺包括二丁胺;
所述聚(苯醚)是聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚);以及
在所述平衡期之后,基于所述聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的总重量,所述聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)具有通过1H-NMR光谱所确定的0.5至2.0重量百分比的以下的组合:如下共价结合于内部2,6-二甲基苯酚重复单元的二丁基氨基:
以及如下共价结合于端部2,6-二甲基苯酚单元的二丁基氨基:
8.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,将所述一元酚的第二部分连续添加到所述一元酚的第一部分、所述非极性溶剂和聚合催化剂;其中所述第一部分包括1至20重量百分比的所述一元酚以及所述第二部分包括80至99重量百分比的所述一元酚。
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