[发明专利]4-（三氟甲磺酰基）苯酚化合物的制造方法

说明书

通过将式(1)所示的化合物在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的式(2)所示化合物的溶液中添加硝化剂，然后添加水进行分液，向包含由此得到的式(3)所示化合物的溶液中添加非均质系过渡金属催化剂，并进行还原反应，由此能够制造式(4)所示的化合物。

技术领域

本发明涉及4-(三氟甲磺酰基)苯酚、4-(三氟甲磺酰基) -2-硝基苯酚和4-(三氟甲磺酰基)-2-氨基苯酚的制造方法。

背景技术

4-(三氟甲磺酰基)苯酚、4-(三氟甲磺酰基)-2-硝基苯酚和4-(三氟甲磺酰基)-2-氨基苯酚作为医药农药的制造中间体是有用的(例如参照WO2014/104407)。

另一方面，已知将4-(三氟甲基硫基)苯酚用钨酸钠和过氧化氢在乙酸中进行氧化，从而制造4-(三氟甲磺酰基)苯酚的方法(例如参照WO2009/133107)。

发明内容

本发明提供一种制造4-(三氟甲磺酰基)苯酚的新型方法。此外，本发明提供一种4-(三氟甲磺酰基)-2-硝基苯酚和4-(三氟甲磺酰基)-2-氨基苯酚的制造方法。

根据本发明，通过将式(1)所示的化合物(以下记作化合物 (1))在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，从而能够制造式(2)所示的化合物(以下记作化合物(2))。

此外，通过将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(2)的溶液中添加硝化剂，从而能够制造式(3) 所示的化合物(以下记作化合物(3))。

进而，通过将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(2)的溶液中添加硝化剂，进行硝化反应，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(3)的溶液中添加非均质系过渡金属催化剂，进行还原反应，也能够制造式(4) 所示的化合物(以下记作化合物(4))。

具体实施方式

首先，针对将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化从而制造化合物(2)的方法进行说明。

碳数为8的饱和羧酸的用量通常为化合物(1)的0.1～5.0重量倍，优选为0.5～2.0重量倍。

钨酸钠可以使用二水合物等水合物。钨酸钠的用量通常相对于1摩尔化合物(1)为0.001～0.1摩尔、优选为0.01～0.1摩尔的比例。

过氧化氢通常以水溶液的形式使用，其浓度通常为10～70重量％，优选为30～60重量％。

过氧化氢的用量通常相对于1摩尔化合物(1)为1.8～5摩尔、优选为2.0～3.5摩尔、更优选为2.4～3.0摩尔的比例。

反应温度为50～100℃、优选在60～80℃的范围内。

反应时间通常为1～50小时。

关于化合物(1)、钨酸钠、碳数为8的饱和羧酸以及过氧化氢的混合顺序，从安全性的观点出发，优选最后添加过氧化氢。

化合物(1)可以直接使用市售品，但市售品大多包含对反应容器造成不良影响的氟化物，因此，优选预先用1重量％氢氧化钠水溶液等碱水进行清洗。

碳数为8的饱和羧酸的具体例为2-乙基己酸、辛酸、6-甲基庚酸和2-丙基戊酸，优选为2-乙基己酸。