[发明专利]用于合成具有氧化腈官能团的分子的方法在审
| 申请号: | 201680037304.2 | 申请日: | 2016-06-23 |
| 公开(公告)号: | CN107848982A | 公开(公告)日: | 2018-03-27 |
| 发明(设计)人: | J-L·库蒂里耶;P·勒迪克;S·伊万诺夫;O·乌戈利尼科夫 | 申请(专利权)人: | 米其林集团总公司;阿尔科马法国公司 |
| 主分类号: | C07D233/34 | 分类号: | C07D233/34 |
| 代理公司: | 北京戈程知识产权代理有限公司11314 | 代理人: | 程伟,周玉梅 |
| 地址: | 法国克莱*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 合成 具有 氧化 官能团 分子 方法 | ||
1.用于合成下式(I)的化合物的方法:
其中:
-X表示氧原子或硫原子或NH基团,优选氧原子;
-R1表示碳基链,任选地被一个或多个杂原子取代或中断;
-n为0至4的整数;
-Sp表示原子或一组原子;
所述方法包括根据一锅法合成的两个连续阶段(b1)和(b2):
-(b1)在以下的存在下:
-至少一种极性溶剂S1;
-至少一种碱性物;
在70℃至150℃的温度T1下,式(II)的化合物与式(III)的化合物的反应,以形成醚:
其中Z表示离核体基团;
-(b2)所述醚与羟胺水溶液在30℃至70℃的温度T2下的反应,以获得式(IV)的肟化合物:
然后:
-回收所述式(IV)的肟化合物的阶段(c);
-在至少一种有机溶剂S2的存在下,用氧化剂氧化式(IV)的肟化合物的阶段(d)。
2.根据权利要求1所述的方法,其中基团为基团,其中X选自氧原子和硫原子,优选氧原子。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的方法,其中Sp基团为线型或支化C1-C24亚烷基链,优选C1-C10亚烷基链,任选地被一个或多个氮原子或氧原子中断,更优选线型C1-C6亚烷基链。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中Z基团选自氯、溴、碘、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基、乙酸酯基和三氟甲基磺酸酯基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中极性溶剂S1为水溶性极性溶剂,优选质子溶剂。
6.根据前一权利要求所述的方法,其中质子溶剂为醇溶剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中式(II)的化合物占溶剂重量的5至40重量%,优选10至30重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中碱性物选自碱金属醇盐、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中碱性物选自甲醇钠、碳酸钾和氢氧化钠,优选碳酸钾。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中碱性物的量为1.5至8当量,优选2至6当量,以式(II)的化合物的量计。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中当式(II)的化合物的转化率为至少70%时,进行羟胺水溶液的添加。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氧化剂选自次氯酸钠,在碱性物存在下的N-溴代琥珀酰亚胺,在碱性物存在下的N-氯代琥珀酰亚胺,以及在催化剂存在下的过氧化氢水溶液,优选次氯酸钠。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中氧化剂的量为1至5当量,优选1至2当量,以式(IV)的肟化合物的量计。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中有机溶剂S2为选自氯化溶剂以及酯、醚和醇类溶剂的有机溶剂,更优选地为选自二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醇和乙醇的有机溶剂,还更优选地为选自乙酸乙酯和乙酸丁酯的有机溶剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中式(IV)的肟化合物占1至30重量%,优选1至20重量%,以包含所述式(IV)的肟化合物、所述有机溶剂S2和所述氧化剂的组合的总重量计。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其包括回收式(I)的化合物的阶段(e)。
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