[发明专利]用于合成具有氧化腈官能团的分子的方法在审

专利信息
申请号: 201680037304.2 申请日: 2016-06-23
公开(公告)号: CN107848982A 公开(公告)日: 2018-03-27
发明(设计)人: J-L·库蒂里耶;P·勒迪克;S·伊万诺夫;O·乌戈利尼科夫 申请(专利权)人: 米其林集团总公司;阿尔科马法国公司
主分类号: C07D233/34 分类号: C07D233/34
代理公司: 北京戈程知识产权代理有限公司11314 代理人: 程伟,周玉梅
地址: 法国克莱*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 用于 合成 具有 氧化 官能团 分子 方法
【权利要求书】:

1.用于合成下式(I)的化合物的方法:

其中:

-X表示氧原子或硫原子或NH基团,优选氧原子;

-R1表示碳基链,任选地被一个或多个杂原子取代或中断;

-n为0至4的整数;

-Sp表示原子或一组原子;

所述方法包括根据一锅法合成的两个连续阶段(b1)和(b2):

-(b1)在以下的存在下:

-至少一种极性溶剂S1

-至少一种碱性物;

在70℃至150℃的温度T1下,式(II)的化合物与式(III)的化合物的反应,以形成醚:

其中Z表示离核体基团;

-(b2)所述醚与羟胺水溶液在30℃至70℃的温度T2下的反应,以获得式(IV)的肟化合物:

然后:

-回收所述式(IV)的肟化合物的阶段(c);

-在至少一种有机溶剂S2的存在下,用氧化剂氧化式(IV)的肟化合物的阶段(d)。

2.根据权利要求1所述的方法,其中基团为基团,其中X选自氧原子和硫原子,优选氧原子。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的方法,其中Sp基团为线型或支化C1-C24亚烷基链,优选C1-C10亚烷基链,任选地被一个或多个氮原子或氧原子中断,更优选线型C1-C6亚烷基链。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中Z基团选自氯、溴、碘、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基、乙酸酯基和三氟甲基磺酸酯基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中极性溶剂S1为水溶性极性溶剂,优选质子溶剂。

6.根据前一权利要求所述的方法,其中质子溶剂为醇溶剂。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中式(II)的化合物占溶剂重量的5至40重量%,优选10至30重量%。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中碱性物选自碱金属醇盐、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物以及它们的混合物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中碱性物选自甲醇钠、碳酸钾和氢氧化钠,优选碳酸钾。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中碱性物的量为1.5至8当量,优选2至6当量,以式(II)的化合物的量计。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中当式(II)的化合物的转化率为至少70%时,进行羟胺水溶液的添加。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氧化剂选自次氯酸钠,在碱性物存在下的N-溴代琥珀酰亚胺,在碱性物存在下的N-氯代琥珀酰亚胺,以及在催化剂存在下的过氧化氢水溶液,优选次氯酸钠。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中氧化剂的量为1至5当量,优选1至2当量,以式(IV)的肟化合物的量计。

14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中有机溶剂S2为选自氯化溶剂以及酯、醚和醇类溶剂的有机溶剂,更优选地为选自二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醇和乙醇的有机溶剂,还更优选地为选自乙酸乙酯和乙酸丁酯的有机溶剂。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中式(IV)的肟化合物占1至30重量%,优选1至20重量%,以包含所述式(IV)的肟化合物、所述有机溶剂S2和所述氧化剂的组合的总重量计。

16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其包括回收式(I)的化合物的阶段(e)。

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