[发明专利]用于醚化双-间苯二酚基三嗪的新方法

说明书

本发明涉及一种用于制备式(I)的双‑间苯二酚基三嗪的改进方法，其中R¹为氢、C₁‑C₁₈烷基或C₂‑C₁₈烯基，并且R²为C₁‑C₁₈烷基或C₂‑C₁₈烯基。

本发明涉及一种用于制备式(I)的双-间苯二酚基三嗪的改进方法，其中R¹为氢、C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基，并且R²为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基。

式(I)的双-间苯二酚基三嗪例如Tinosorb S[INCI名称：双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪]是高效的UV-吸收剂，其可以例如用作化妆品中的遮光剂。

式(I)的双-间苯二酚基三嗪的制备是已知的，例如，在US 5,955,060中公开。该制备包括三聚氰氯与苯基溴化镁化合物的格式反应，得到二氯三嗪。然后通过在路易斯酸(特别是卤化铝)存在下与间苯二酚的Friedel-Crafts酰基化引入两个间苯二酚基。第三步，通过在碱存在下的烷基化而使间苯二酚残基的游离4-羟基醚化。然而，所公开的实施例的烷基化方法在反应时间、选择性和产率方面并不令人满意。此外，所述方法涉及色谱分离技术以分离产物，这是繁琐的、劳动密集的且耗时的，因此不适合于工业规模，因为这导致不可接受的制备成本。

因此，本领域需要开发用于合成式(I)的双-间苯二酚基三嗪的简单、工业上可行且可放大的方法，其将避免上述困难。

本发明人已经发现了用于制备式(I)的双-间苯二酚基三嗪的改进方法，其涉及特定的碱和反应条件，其用于放大并且导致高产率和纯度。

因此，第一方面，本发明涉及一种用于制备式(I)的双-间苯二酚基三嗪的方法(A)，

其中R¹为氢、C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基，并且R²为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基，

所述方法包括在碱的存在下使式(II)的双-间苯二酚基三嗪在二甲基甲酰胺中与烷基卤R²-X反应的步骤，其中X为Cl、Br或I，其特征在于所述碱选自由碳酸钠、磷酸钠和碳酸氢钠组成的组，并且反应温度选自至少120℃(在大气压力下)。

众所周知，如果将压力/真空施加到本发明的方法中，则反应温度将不得不相应地调整，然而，本领域技术人员可以容易地调整温度，并且将该实施方式也包含在本文中。

二甲基甲酰胺[CAS 68-12-2]也称为N,N-二甲基甲酰胺。

C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基的实例分别为支链或无支链的烷基或烯基，如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、异戊二烯基、2-丙烯基和3-丁烯基。