[发明专利]茂金属化合物有效

专利信息
申请号: 201680019772.7 申请日: 2016-06-03
公开(公告)号: CN107428788B 公开(公告)日: 2020-03-10
发明(设计)人: 赵京珍;李琪树;李承珉;洪福基;赵敏硕;金世英;韩彰完 申请(专利权)人: LG化学株式会社
主分类号: C07F17/00 分类号: C07F17/00;C08F210/16;C08F4/6592
代理公司: 北京金信知识产权代理有限公司 11225 代理人: 钱程;师杨
地址: 韩国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 金属 化合物
【说明书】:

本公开涉及一种新颖的茂金属化合物。根据本公开的茂金属化合物可以用于制备基于烯烃的聚合物,可以具有优异的性能,并且与使用具有类似结构的催化剂组合物的情况相比,由于结构和电位阻效应,而可以生产具有相对高分子量的基于烯烃的聚合物。

技术领域

本申请要求于2015年6月5日向韩国知识产权局提交的10-2015-0080018号和2016年6月2日提交的10-2016-0069064号韩国专利申请的权益,其公开的全部内容通过引用并入本文。

本公开涉及一种新颖的茂金属化合物。

背景技术

在20世纪90年代初期,陶氏公司报道了[Me2Si(Me4C5)NtBu]TiCl2(限定几何构型催化剂(Constrained-Geometry Catalyst),以下缩写为CGC)(美国专利号5,064,802)。在乙烯和α-烯烃的共聚反应中,CGC在如下方面优于已知的茂金属催化剂:(1)在高聚合温度下,显示出高活性并制得高分子量聚合物,以及(2)具有大空间位阻的α-烯烃,如1-己烯和1-辛烯的共聚能力优异。另外,用于聚合的CGC的不同特性正逐渐为人所知,因此在学术界和工业领域正在对于合成作为聚合催化剂的其各种衍生物进行充分研究。

通过用甲基铝氧烷或硼化合物活化,具有一个或两个环戊二烯基作为配体的第4族过渡金属化合物可以用作烯烃聚合催化剂。这种催化剂显示出传统的Zeigler-Natta催化剂不具有的独特特性。

也就是说,通过使用这种催化剂获得的聚合物具有窄的分子量分布,并且对第二单体(如α-烯烃或环烯烃)具有较高的反应性,而且第二单体在聚合物中分布均匀。此外,通过改变茂金属催化剂中环戊二烯基配体的取代基,可以控制α-烯烃聚合中聚合物的立体选择性,并且在乙烯和其它烯烃共聚合中,容易控制共聚度、分子量和第二单体的分布。

同时,由于茂金属催化剂比Zeigler-Natta催化剂更贵,因此其由于经济价值而必须具有良好的活性。如果茂金属催化剂对于第二单体具有高反应性,则有利之处在于可以通过仅使用少量的第二单体获得包含大量第二单体的聚合物。

许多研究人员已经研究了各种催化剂,结果证明桥连催化剂通常对第二单体具有高反应性。迄今开发的桥连催化剂可根据桥基的类型分为三种类型。第一种类型的桥连催化剂是其中两个环戊二烯基配位体通过亲电子试剂(如烷基卤化物、茚或芴)的反应与亚烷基二桥连接的催化剂。第二种是硅氧烷桥连的催化剂,其中配体与-SiR2-连接,第三种是通过富烯、茚或芴反应得到的亚甲基桥连催化剂。

然而,上述催化剂中很少有催化剂已实际应用于商业工厂,因此仍然需要制备显示出更好的聚合性能的催化剂。

发明内容

【技术问题】

本公开提供了一种具有优异活性并能够生产具有高分子量的基于烯烃的聚合物的茂金属化合物。

特别地,本公开提供了一种即使在氢存在下仍保持高活性的茂金属化合物,因为其氢反应性低,并且可以聚合具有高分子量的基于烯烃的聚合物。

【技术方案】

本发明提供了一种由以下化学式1表示的茂金属化合物。

[化学式1]

其中在化学式1中,

M是第4族过渡金属;

B1是碳、硅或锗;

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