[发明专利]用于生产二烯烃的方法

说明书

用于制造二烯烃，优选共轭二烯，更优选1,3‑丁二烯的方法，所述方法包括使至少一种烯醇在至少一种包括至少一种基于二氧化硅(SiO₂)和氧化铝(Al₂O₃)的酸催化剂，优选二氧化硅‑氧化铝(SiO₂‑Al₂O₃)的催化材料存在下脱水，所述催化剂具有相对于所述催化剂的总重量的小于或等于12重量％，优选在0.1重量％至10重量％范围内的氧化铝(Al₂O₃)含量。优选地，所述烯醇可以直接从生物合成方法或通过来源于生物合成方法的至少一种二元醇，优选丁二醇，更优选1,3‑丁二醇，甚至更优选生物‑1,3‑丁二醇的催化脱水获得。优选地，所述1,3‑丁二烯为生物‑1,3‑丁二烯。

本发明涉及用于生产二烯烃的方法。

更特别地，本发明涉及用于生产二烯烃、优选共轭二烯、更优选1,3-丁二烯的方法，所述方法包括使至少一种烯醇在至少一种催化材料存在下脱水，所述催化材料包括至少一种基于二氧化硅(SiO₂)和氧化铝(Al₂O₃)的酸催化剂，优选二氧化硅-氧化铝(SiO₂-Al₂O₃)，所述催化剂具有低于或等于12重量％，优选在0.1重量％至10重量％的氧化铝(Al₂O₃)含量，相对于催化剂的总重量。

优选地，可以直接从生物合成方法或通过来源于生物合成方法的至少一种二元醇，优选丁二醇，更优选1,3-丁二醇，甚至更优选生物-1,3-丁二醇的催化脱水获得所述烯醇。优选地，所述1,3-丁二烯为生物-1,3-丁二烯。

已知的是，1,3-丁二醇、1,3-丁二烯和烯醇的工业生产目前基于经典的石油化学方法。

具有四个碳原子的二元醇并且通常为1,3-丁二醇(还通常表示为1,3-BDO)尤其实际上通常借助于复杂的石油化学方法获得，例如由H.等人在“Butanediols,Butenediol,and Butynediol”，“Ulmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry”(2000)中所描述。尤其是，1,3-丁二醇经由乙醛、羟基-丁醛和随后的还原生产并且通常被用作树脂组分或用作溶剂。

用于生产烯醇的方法也是本领域已知的。

例如美国专利US 5,406,007描述了用于制备烯丙醇、高烯丙醇或其混合物的方法，所述方法包括在用硫改性的或硫化的镍催化剂存在下氢化其中环氧基团与乙烯不饱和度共轭的环氧基烯烃，在典型的氢化温度和压力条件下操作。优选地，所述方法可用于制备2-丁烯-1-醇(巴豆醇)和3-丁烯-1-醇的混合物。

美国专利US 6,278,031描述了用于制备具有式(I)的2-丁烯-1-醇化合物的方法：

H₂R¹-R²C＝CR³-CR⁴R⁵-OR⁶(I)

其中，基团R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为氢或脂族基团，其任选地被OH或被OR基团取代，其中R为脂族基团、卤素或羧基，R²另外表示-CHO基团，或R²和R⁵与位于它们之间的碳原子一起形成脂环族环，和另外R⁶表示环脂族、芳脂族、芳族基团或-C(＝O)-R⁷基团，其中R⁷为脂族、环脂族、芳脂族或芳族基团，所述方法包括在氢气和催化剂存在下使具有式(II)的3-丁烯-1-醇化合物异构化：