[发明专利]一种催化剂、其制备方法及二甲苯的制备方法有效
| 申请号: | 201611243639.8 | 申请日: | 2016-12-28 |
| 公开(公告)号: | CN108246354B | 公开(公告)日: | 2021-08-31 |
| 发明(设计)人: | 鲍永忠;程光剑;李凤生;张元礼;娄阳;孙国民;石鸣彦;黄集钺;吕洁;李民;贺俊海;洪汉青;邸大鹏;王红;韩秋萍;谢亮亮;谢庆华 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;上海欣年石化助剂有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C15/08;C07C6/12 |
| 代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 赵囡囡;梁文惠 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化剂 制备 方法 二甲苯 | ||
1.一种用于苯或甲苯与重芳烃烷基转移或歧化的催化剂,其特征在于,以重量百分比计,所述催化剂包括:
12~28%的丝光沸石;
20~36%的MCM-22沸石;
16~35%的ZSM-5沸石;
0.5~6%的ⅥB族金属元素,所述ⅥB族金属元素选自钼和铬;
0.01~1%Ⅷ族金属元素,所述Ⅷ族金属元素选自铂和钯;
0.1~1%ⅤA族金属元素,所述ⅤA族金属元素选自铋和锑;以及
0.1~50%粘合剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丝光沸石的硅铝比以SiO2/Al2O3计为10~35,所述MCM-22沸石的硅铝比以SiO2/Al2O3计为25~200,所述ZSM-5沸石的硅铝比以SiO2/Al2O3计为30~150。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述粘合剂选自天然粘土、合成粘土、氧化镁、氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝、氧化钛、氧化硼、氧化锆、磷酸铝、磷酸钛和磷酸锆中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述天然粘土为高岭土或膨润土。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述粘合剂由氧化铝和天然粘土的物质组成。
6.一种权利要求1至5中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
按照所述催化剂的组成比例称取ⅥB族金属元素化合物、ⅤA族金属元素化合物、Ⅷ族金属元素化合物、粘合剂或粘合剂的前体、丝光沸石、MCM-22沸石和ZSM-5沸石;
将所述ⅥB族金属元素化合物和所述ⅤA族金属元素化合物溶解于硝酸水溶液中,得到第一溶液;
将所述粘合剂或所述粘合剂的前体、所述丝光沸石、所述MCM-22沸石、所述ZSM-5沸石和所述第一溶液混合并进行成型处理,得到催化剂前体;
对所述催化剂前体在250~600℃下进行焙烧,得到焙烧颗粒;
将所述焙烧颗粒与所述Ⅷ族金属元素化合物的溶液混合以将Ⅷ族金属元素负载在所述催化剂前体上,形成负载物;
对所述负载物在250~600℃下进行焙烧,得到氧化态催化剂;以及
采用氢气对所述氧化态催化剂进行还原处理得到所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述还原处理在300~600℃下持续1~10小时。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,对所述催化剂前体的焙烧时间和对所述负载物的焙烧时间各自独立地选自0.5~10小时。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在所述催化剂前体焙烧之前对所述催化剂前体在0~250℃下干燥2h。
10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述ⅥB族金属元素化合物、所述ⅤA族金属元素化合物、所述Ⅷ族金属元素化合物各自独立地选自相应的硝酸盐、氯化物、酸化合物和铵盐中的一种或多种。
11.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括制备所述丝光沸石、所述MCM-22沸石、所述ZSM-5沸石的过程,所述过程包括:
将钠型丝光沸石、钠型MCM-22沸石、钠型ZSM-5沸石分别与氯化铵进行离子交换,分别得到铵型的所述丝光沸石、所述MCM-22沸石、所述ZSM-5沸石。
12.一种二甲苯的制备方法,其特征在于,以苯或甲苯与重芳烃在催化剂的作用下发生歧化与烷基转移,得到二甲苯,所述催化剂为权利要求1至5中任一项所述的催化剂。
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