[发明专利]一种双核四方锥铜配合物与制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于铜配合物技术领域，尤其是涉及一种双核四方锥铜配合物与制备方法及其应用。

背景技术

以人体自身存在的微量元素作为金属中心的配合物，对身体正常细胞具有较低的毒性。铜是人体必须的一种微量元素，并且作为生物体内一些结构和催化中心的辅助因子参与体内多个生物反应过程。近年来，铜配合物是生物无机化学领域的一个研究热点。许多铜的化合物被设计合成，表现出了较好的DNA识别、切割和抗肿瘤活性。

同时在配位化学领域，铜(Ⅱ)配合物的磁学性质研究也具有相当重要的意义,其强角动量在畸变的八面体场中部分或完全淬灭，有较大的各向异性,可提供一些单分子和单链磁体,这有利于对分子磁交换作用机理进行深入研究。五配位四方锥构型铜配合物比较少见，研究其配合物合成、配位方式、磁性传递行为受到重视。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种双核四方锥铜配合物与制备方法及其应用，采用加热回流、常温挥发的合成方法得到目标产物，产物在25K时存在磁转变现象，并且以部分插入的键合方式和DNA发生相互作用，方法简单、可靠。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种双核四方锥铜配合物，化学式为[Cu(bpma)(fum)_0.5H₂O]ClO₄，其中bpma为N-甲基-N,N-二吡啶甲基胺。

该配合物的结构式为：

进一步的，所述配合物属于单斜晶系，P2₁/n空间点群，晶胞参数为α＝γ＝90°，β＝96.985(6)°，单胞体积为

进一步的，所述配合物为双核结构，两个Cu(II)均采取五配位模式，属于畸变的四方锥构型，每一个Cu(II)分别和一个bpma的三个氮原子(N1，N2，N3)、反丁烯二酸的一个羧基氧原子(O1)及水分子(O3)配位。

四方锥的顶点位置由O3占据，与Cu(II)的键长是键长大于四方锥平面各键的键长，四方锥的平面由N1，N2，N3，O1构成，与Cu(II)的键长分别是Cu(II)到四方锥平面的距离是Cu1与Cu1A之间的距离是

进一步的，一种双核四方锥铜配合物的制备方法，包括如下步骤：

将CuCl₂·2H₂O溶于乙醇溶液中，然后加入含有bpma的乙腈溶液，搅拌均匀，再加入LiOH中和的反丁烯二酸溶液3～7ml，加热回流2～3小时，冷却至室温时，滴加5滴NaClO₄饱和溶液搅拌、过滤，滤液置于室温，挥发后得深蓝色块状晶体即为产物，所述CuCl₂·2H₂O、bpma、LiOH、反丁烯二酸的摩尔比为(0.05～0.15mmol):(0.05～0.2mmol)：(0.15～0.6mmol)：(0.075～0.3mmol)。

进一步的，所述CuCl₂·2H₂O、bpma、LiOH、反丁烯二酸的摩尔比为(0.075～0.12mmol):(0.075～0.15mmol)：(0.2～0.5mmol)：(0.1～0.25mmol)。

进一步的，所述CuCl₂·2H₂O、bpma、LiOH、反丁烯二酸的摩尔比为1:1:3:1.5。

进一步的，所述加热回流的温度为70～85℃。

本发明同时提供了一种如上所述的双核四方锥铜配合物在制备分子磁性材料和核酸识别试剂中的应用。

产物元素分析的理论值为：C 39.88％，H 3.99％，N 9.31％，产物元素分析的实验值为C 39.90％，H 4.10％，N9.33％。