[发明专利]7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物及其在农药上的应用

说明书

本发明提供了一种7‑芳氧乙酰氧基香豆素类化合物及其在农药上的应用，制备如下：1、将含有不同取代基的间苯二酚加入到盛有浓硫酸的反应瓶中，搅拌溶解，冰水浴冷却下缓慢滴加乙酰乙酸酯类化合物，滴毕，冰水浴冷却下反应1h；于室温反应24h；剧烈搅拌下倒入冰水混合物中，有黄色沉淀生成，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶得7‑羟基香豆素类化合物；2、2,4‑二氯苯氧乙酸与草酰氯溶于CH₂Cl₂溶剂中，滴加N,N‑二甲基甲酰胺，室温反应2h制得酰氯；3、在含有7‑羟基香豆素类化合物和酰氯的有机溶剂中，一定温度下，加入催化剂，反应一段时间后，重结晶即得7‑芳氧乙酰氧基香豆素类化合物。本发明的化合物具有很高的除草活性。

技术领域

本发明涉及7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物及其在农药上的应用，属于除草剂技术领域。

背景技术

随着人们环保意识的增强，研发高效、低毒、低残留和对环境友好的农药新品种不仅是保障现代农业生产健康与可持续发展的关键，而且也是保障生态环境安全、农产品质量安全以及农业贸易安全的一个重要方面。以天然产物为先导化合物，对其进行结构修饰和优化，设计、合成并筛选出高活性的化合物是发现新型、安全、高效农药品种的有效手段。

香豆素最早由豆科植物香豆中提取而得，其结构可看作是邻羟基肉桂酸的内酯，具有芳香气味。大部分香豆素在C-7位上有含氧基团，因此可以认为7-羟基香豆素是香豆素类化合物的母体。目前，7-羟基香豆素的活性研究主要有抗肿瘤、抗氧化等，在农用除草活性方面的报道较少。本发明对7-羟基香豆素进行结构修饰，合成了新型的7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物，是一种具有优异除草活性的化合物。

发明内容

本发明的目的是7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物(I)的合成及其在农药上的应用。生物活性测定结果表明，化合物I具有很高的除草活性。本发明是下述通式(I)化合物：

其中，R¹：烷基、卤代烷基；R²：烷基。

本发明化合物(I)的合成路线如下：

7-羟基香豆素类化合物(A)的合成：

其中，R¹：烷基、卤代烷基；R²：烷基。

酰氯(B)的合成：

7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物(I)的合成：

本发明的合成路线叙述如下：7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物的合成方法按照下述步骤进行：

步骤1、将含有不同取代基的间苯二酚加入到盛有浓硫酸的反应瓶中，搅拌溶解，冰水浴冷却下缓慢滴加乙酰乙酸酯类化合物，滴毕，冰水浴冷却下反应1h；于室温反应24h；剧烈搅拌下倒入冰水混合物中，有黄色沉淀生成，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶得淡黄色针状固体，即7-羟基香豆素类化合物(A)；

步骤2、2,4-二氯苯氧乙酸与草酰氯溶于CH₂Cl₂溶剂中，滴加N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，室温反应2h制得酰氯(B)；

步骤3、在含有7-羟基香豆素类化合物和酰氯的有机溶剂中，一定温度下，加入催化剂，反应一段时间后，重结晶即得7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物。