[发明专利]一种高品质精己二胺的生产方法

说明书

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种高品质精己二胺的生产方法。

背景技术

己二胺是化工合成的重要原料，主要用于生产尼龙66和610树脂，可用于制作粘合剂、橡胶制品的添加剂，纺织和造纸工业的稳定剂、漂白剂、涂料等。己二胺能与亲电性化合物如H+、卤代烷、羟基等化合物发生反应，以制成各种纤维织物和塑料制品，还可用于合成聚亚胺羧酸酯泡沫塑料和亚已基二异氰酸酯泡沫、涂料及ZSN类型沸石。

己二胺可以采用己二醇法和己内酰胺法生产，己二醇法是由己内酯加氢合成1，6-己二醇，再采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应制得，反应如下：

HOCH₂(CH₂)₄CH₂OH＋2NH₃─→H₂N(CH₂)₆NH₂＋2H₂O；

为了防止己二胺脱氢，反应时需加入少量氢，反应温度200℃，压力2.3 MPa，收率约90%。

己内酰胺法是由己内酰胺与氨在磷酸盐（如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐）催化剂存在下，进行气相反应生成氨基己腈，反应温度约350℃，收率几乎达100%，生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺，反应如下：

H₂N(CH₂)₅CN＋2H₂─→H₂N(CH₂)₆NH₂；

己内酰胺法一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。

己二胺还可以己二腈法生产，几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈法出发的。己二腈制备己二胺通常采用催化加氢的方法，工业上分为高压法和低压法两种，反应如下：

NC(CH₂)₄CN＋4H₂─→H₂N(CH₂)₆NH₂。

其中，高压法采用钴－铜催化剂，反应温度100~135℃，压力60~65 MPa；高压法也可采用铁催化剂，反应温度100~180℃，压力30~35 MPa，高压法反应在反应器中进行，溶剂可采用液氨，有时还加入芳烃（如甲苯），己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用镍基催化剂，反应在乙醇溶液中进行，反应温度约70~100℃，压力约1.8~2.7 MPa，己二胺的选择性可达99%；低压法制备过程中为了防止催化剂中毒，对己二腈原料的纯度要求很高，反应生成的半成品己二胺与水进行恒沸精馏，然后经数次负压蒸馏，便可获得高品质精己二胺。

己二腈以镍、钴等为催化剂，氢氧化钠为助催化剂，乙醇为溶剂进行加氢，在一定温度和压力下可以连续反应生产己二胺，但在已二胺的生产过程中，还发生一些副反应，主要副产物有氮杂环庚烷、氨基己腈、1，2-二氨基环己烷、N-乙基己二胺、氨基甲基环戊烷等。其中氮杂环庚烷、1，2-二氨基环己烷、N-乙基己二胺等均与己二胺较难分离，混合物中还有过剩的乙醇、氢氧化钠和镍基催化剂等组分，上述物质的存在将会影响最终产品高品质精己二胺及下游用户的产品质量，如色度、纯度等指标。

故如何选择具体的工艺流程和设备，来改善工艺生产过程，优化工艺生产条件，最大限度降低生产成本，生产出高品质精己二胺的技术非常关键。

发明内容

为了生产高品质的精己二胺，本发明的目的在于提供了一种高品质精己二胺的生产方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种高品质精己二胺的生产方法，包括以下步骤：

将己二腈、乙醇、氢氧化钠按照质量比50~90：40~80：1混合均匀，再加入镍基催化剂，得到反应混合物，将反应混合物于70~100℃、压力1.8~2.7 MPa的条件下加氢反应，得到半成品己二胺；

将半成品己二胺送入第一蒸发器中蒸馏，第一蒸发器的器底液送入第二蒸发器中蒸馏；

第二蒸发器的器底液经离心分离，得到清液和浊液，将清液送入第六蒸发器中蒸馏，浊液送入第七蒸发器中蒸馏；第二蒸发器的器顶馏出物送入第三蒸发器中蒸馏；

将第三蒸发器的器底液及第六蒸发器的器顶馏出物均送入第四蒸发器中蒸馏；