[发明专利]一种二硫化钴/石墨烯‑石墨烯纳米带复合气凝胶及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于过渡金属硫化物-碳材料领域，特别涉及一种二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶及其制备方法和应用。

背景技术

随着能源消耗量的增大，清洁和可再生能源的迫切需求推动着人们对于氢能的探索。可持续制氢是未来氢经济的重要条件，而且电解水被认为是最有未来的制氢技术。通常的电极材料为贵金属材料，如铂，价格较贵。而高活性的非贵金属及其化合物，由于其成本低、效率高的优势被广泛关注。

石墨烯是单片层的石墨，由sp²碳原子六方排列而成，拥有较高的内部载流子迁移率，良好的热导率，高比表面积，和优异的力学强度，因此在许多方面都有广阔的应用前景。但实际应用中，由于石墨烯片层间很强的π-π相互作用，片层易重新堆叠形成类石墨的结构，使石墨烯优异的性能无法得到充分利用。石墨烯纳米带是准一维碳基纳米材料，它具有优异的物理化学性能，其特殊的边缘效应使得其具有比石墨烯、碳纳米管更加灵活可调的性质。将二者相结合制备石墨烯-石墨烯气凝胶复合气凝胶，形成具有高比表面积的三维多孔网络结构，从而有效抑制石墨烯片层和石墨烯纳米带之间的相互堆叠，有利于电子的传输和离子的迁移。

黄铁矿相过渡金属硫化物(MX2,M＝Fe,Co,Ni,X＝S，Se)由于其在酸性和碱性条件下都体现出电化学活性引起广泛关注。其中，与其它半导体黄铁矿相物质(二硫化镍和二硫化铁)相比，二硫化钴的导电性更优，因而成为良好的析氢催化剂材料。但是，纯二硫化钴尽管具有低电阻率、好的催化活性和化学稳定性，但易发生自团聚，活性位点无法充分暴露，影响其催化特性和能量存储的循环稳定性。而石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶具有具有优异导电性、高孔隙率、高比表面积和良好稳定性，是一种优秀的基体材料，将两种物质进行复合，可以达到二者性能良好结合的目的，最终提高催化效率。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶及其制备方法和应用，该气凝胶具有较大的比表面积、优异的导电性、稳定的化学性质、良好的力学性质等优点，是一种高性能的电催化材料。

本发明的一种二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶，由石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶上原位生长二硫化钴颗粒而得。

本发明的一种二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶的制备方法，包括：

(1)将石墨烯纳米带分散液和氧化石墨烯分散液按质量比2:1～1:2搅拌混合，形成均一分散液，然后进行冷冻干燥，得到石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶；

(2)将钴盐和硫盐溶于溶剂中，得到均一的盐溶液；将盐溶液与上述石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶，进行溶剂热反应，即得二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶。

所述步骤(1)中的氧化石墨烯分散液浓度为2-5mg/mL。

所述步骤(1)中的石墨烯纳米带分散液浓度为2-5mg/mL。

所述步骤(2)中的钴盐为氯化亚钴、硝酸钴、醋酸钴中的一种或几种；钴盐在盐溶液中的浓度为2～20mg/mL。

所述步骤(2)中的硫盐为硫脲、硫代乙酰胺、硫化钠中的一种或几种；硫盐在盐溶液中的浓度为3～35mg/mL。

所述步骤(2)中的溶剂为水或N,N-二甲基甲酰胺。

所述步骤(2)中的石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶与钴盐的质量比为1:1.5-2。

所述步骤(2)中的溶剂热反应温度为150～200℃，反应时间为10～24h。

本发明的一种二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶的应用，应用于电催化。

有益效果

(1)本发明制备过程简单，环保，易于操作，是一种有效快捷的制备方法。

(2)本发明将二维的石墨烯与准一维的石墨烯纳米带复合制备得到复合气凝胶材料，使得高导电性、高比表面积的石墨烯与具有独特长径比与边缘结构的石墨烯纳米带相互连接贯穿，增大了复合材料的比表面积，有效构筑了多级结构。

(3)以复合气凝胶材料为基底，通过一步溶剂热原位生长二硫化钴颗粒，有效地抑制了二硫化钴的团聚，并成功构筑了具有多级结构和催化活性位点的复合材料。

(4)本发明所制备的二硫化钴/石墨烯-石墨烯纳米带复合气凝胶材料，可用作析氢、氧还原催化剂材料，是一种理想的高性能电催化材料。

附图说明