[发明专利]一种2‑氯‑5‑氯甲基吡啶精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法技术领域，具体为一种2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法。

背景技术

2-氯-5-氯甲基吡啶是新烟碱类农药吡虫啉、腚虫咪和烯啶虫胺等的重要中间体，它们具有广谱、高效、低毒、低残留等特点。已知的技术中在环庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(CCN)加成这一步需要大量的饱和氯化钠溶液进行洗涤，该技术会产生大量的含盐废水，收率较低，副产物多，产品纯度不高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，该方法包括如下步骤：

(1)双环戊二烯(DCP)裂解；

(2)5-降冰片烯(CN)合成；

(3)环庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(CCN)加成、脱苯、裂解；

(4)4-醛基-4-戊烯腈(CFN)氯化；

(5)4-醛基-4，5-二氯戊腈(CCC)环合；

(6)水解、中和；

(7)2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)脱苯、精制。

优选的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步骤(1)双环戊二烯(DCP)裂解方法是，当汽化釜和薄膜蒸发器的出油温度达到240度时，开启DCP进料泵，开启薄膜蒸发器和汽化釜搅拌，向裂解系统进料，在有环戊二烯(CP)采出时，及时取样分析所得CP含量，含量要求在97％以上。控制塔顶顶温为50℃±5℃，采出口温度为-5℃～+10℃，收集的CP供下一单元备用。

优选的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步骤(2)5-降冰片烯(CN)合成方法是，将750公斤丙烯醛备入CN合成釜中，开启合成釜冷却盘管的循环水进出阀门，启动合成釜搅拌，慢慢向釜中滴加870公斤CP，将滴加温度控制在40℃～45℃，滴加结束，继续保温反应5～6小时后取样分析，丙烯醛≤0.5％为反应终点，反应得5-降冰片烯(CN)供下一单元备用。

优选的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步骤(3)环庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(CCN)加成、脱苯、裂解方法是，将3000公斤甲苯(TOL)和380公斤丙烯腈(AN)备入加成釜中，启动反应釜搅拌，升温至25℃，再加入20公斤叔丁醇和8公斤氢氧化钾后向加成釜中滴加560公斤CN，控制反应温度在25℃～28℃，滴加结束后继续保温反应1小时后取样分析，CN含量≤1.0％反应结束，反应得环庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(CCN)甲苯溶液；启动薄膜脱溶系统的脱苯真空机组，启动薄膜蒸发器的布料电机，开启CCN－甲苯液的进料泵，向薄膜蒸发器进料，开启薄膜蒸发器的加热蒸汽，确保CCN浓缩液出料温度保持在60℃～85℃；开无油立式真空泵，于CFN裂解釜中投入CCN浓缩液(1300公斤),打开导热油进、出口阀门，开始缓慢升温，全回流至顶温至90℃时开始切中馏份，直到釜温到200℃，塔顶没有什么采出时停止采出；破真空放空、趁热出渣，得4-醛基-4-戊烯腈(CFN)中馏分约390公斤，含量≥82％供下一单元备用。

优选的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步骤(4)4-醛基-4-戊烯腈(CFN)氯化方法是，将900公斤二甲基甲酰胺(DMF) 和900公斤CFN投入氯化釜中，启动氯化釜搅拌和循环泵，将物料冷却到5℃，开启氯气钢瓶的出口阀门，向系统中通入约650公斤CL2，控制物料温度在0℃～5℃，直至反应达到终点，氯化完成的物料自然升温至10℃～l 5℃保温1小时后转入CCC脱气釜,再保温1小时,减压脱气,最后温度≤30℃，脱气结束后供环合岗位用。

优选的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步骤(5)4-醛基-4，5-二氯戊腈(CCC)环合方法是，向CCC环合釜中泵入2000kg TOL(水份小于0.1％)和半批CCC-DMF溶液，启动环合釜搅拌，将釜中温度升至90℃开始滴加350公斤三氯氧磷(POCL3)，控制温度为90±2℃，滴加时间为3.5～4小时，滴加结束后在90±2℃保温反应1小时开始取样分析，当CCC含量≤2％时结束反应，降温至75℃～80℃度放料入水解中和釜。