[发明专利]劣质催化裂化原料的加工方法有效
| 申请号: | 201611207581.1 | 申请日: | 2016-12-23 |
| 公开(公告)号: | CN108239555B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
| 发明(设计)人: | 田凌燕;甄新平;熊春珠;王华;魏军;许孝玲;熊良铨 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C10G45/08 | 分类号: | C10G45/08 |
| 代理公司: | 北京同立钧成知识产权代理有限公司 11205 | 代理人: | 陶敏;黄健 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 劣质 催化裂化 原料 加工 方法 | ||
本发明提供一种劣质催化裂化原料的加工方法。本发明的劣质催化裂化原料的加工方法,包括如下顺序进行的步骤:采用加氢精制催化剂对劣质催化裂化原料进行加氢精制;采用复合加氢催化剂对加氢精制的生成物进行复合加氢处理,所述复合加氢催化剂包括加氢精制催化剂和加氢处理催化剂。本发明的加工方法能优化催化裂化原料,改善催化裂化原料的裂化性能及产品质量。
技术领域
本发明属于催化裂化技术领域,具体涉及一种劣质催化裂化原料的加工方法。
背景技术
随着原油劣质化、重质化的不断加剧以及延迟焦化和催化裂化技术的快速发展,在催化裂化原料中掺炼焦化蜡油已成为炼油企业扩大催化裂化原料来源和挖潜增效的重要途径之一。然而,随着焦化蜡油性质的不断恶化,限制了其在催化裂化原料中的掺炼比例,同时随着焦化蜡油产量的急速增加,使焦化蜡油的加工成为又一亟待解决的难题。
焦化蜡油是延迟焦化的主要产物之一,与直馏蜡油相比,焦化蜡油的饱和烃含量少,氢含量低,硫、氮和胶质含量高。焦化蜡油中所含有的氮化物、尤其是碱性氮化物是限制其掺炼比例的重要原因之一,在催化裂化反应时,焦化蜡油中的碱性氮化物会优先吸附于催化剂的酸性中心,其一方面使催化剂的酸性中心数目减少,另一方面,其作为生焦前身物会在催化剂活性中心上缩合生焦,从而降低催化剂的活性和选择性,进而造成原料转化率下降,回炼油和外甩油增多,焦炭产率上升,产品分布恶化,产品性质变差等问题。
有研究表明:催化裂化原料中氮含量每增加100μg/g,转化率将降低0.3%-0.5%,汽油体积损失和转化率损失比例接近1:1,汽油溴价约增加2-3个单位;而催化裂化原料中碱性氮含量为500μg/g时,会对装置操作产生影响,碱性氮含量每增加100μg/g,转化率下降1%,汽油溴价增加2-3个单位。此外,还有研究表明:总氮含量小于2000μg/g时,氮含量每增加100μg/g,会使催化裂化转化率损失0.7%-0.9%左右。因此,焦化蜡油中高含量的碱性氮化物是制约催化裂化反应性能的重要因素。
此外,焦化蜡油中高含量的稠环芳烃也极易吸附在催化剂表面并优先占据催化剂活性中心,并且极易发生缩合生焦反应,从而造成催化剂结焦失活。研究发现:芳烃不但本身不易裂化,还阻碍了饱和分的有效催化转化,原因是在催化裂化反应过程中,多环或稠环芳烃会优先吸附在催化剂表面,其一方面由于吸附能力较强,吸附后不易脱附,且反应速度较慢,阻滞了饱和分的裂化反应,另一方面易缩合生焦,导致催化剂失活。因此,焦化蜡油中稠环芳烃的含量也是造成转化率下降、使其掺炼比例受限的另一重要因素。
除了上述两种制约催化裂化性能的重要因素外,针对劣质的环烷基焦化蜡油,其环烷烃和芳烃含量较高,仅仅加氢脱氮处理工艺只会使芳烃饱和转化为更多的环烷烃,因此加氢脱氮处理后的焦化蜡油中环烷烃含量非常高。在催化裂化反应中,一方面,环烷烃的反应速率较高,与异构烷烃相似,环烷烃的环断裂生成烯烃,增加了裂化汽油中的烯烃含量,降低汽油质量;另一方面,环烷烃在催化裂化反应中氢转移反应显著,易通过氢转移反应转化为芳烃或缩合程度更高的分子,甚至缩合至焦炭。因此,环烷烃含量高的催化裂化原料在反应中由于氢转移反应会增加芳烃含量或多环芳烃含量,从而影响催化裂化的转化率,这也是造成工业装置上芳烃不平衡现象的主要原因。由此可见,原料中大量的环烷烃含量也会降低催化裂化转化率及影响催化裂化汽油产品质量。
新疆环烷基稠油资源丰富,稠油地质储量约有10亿吨以上,随着稠油的不断开采,稠油的产量年年攀升,尤其是风城超稠油的开采,年产量已达200多万吨。稠油焦化蜡油性质恶劣,具有氮含量高,芳烃、胶质含量高,氢碳比低及环烷烃含量高等特点,由此面临着如何高效加工的难题。因此,亟待一种针对上述劣质催化裂化原料的加工方法,从而扩大催化裂化原料来源,提高劣质催化裂化原料的利用价值。
发明内容
本发明提供一种劣质催化裂化原料的加工方法,其能优化催化裂化原料,改善催化裂化原料的裂化性能及产品质量。
本发明提供一种劣质催化裂化原料的加工方法,包括如下顺序进行的步骤:
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