[发明专利]一种苄基三唑鎓盐淀粉及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及日化领域及医药行业，具体是一种苄基三唑鎓盐淀粉及其制备方法和应用。苄基三唑鎓盐淀粉结构式如式(1)所示，其中，平均聚合度n取值范围是5‑12000。本发明反应高效，易于推广，所需设备及原料易得。研究表明合成的苄基三唑鎓盐淀粉水溶性好，具有极好的抑真菌活性，增强了淀粉的生物活性，扩大了淀粉的应用范围，可以广泛应用于日化及医药领域。

技术领域

本发明涉及日化领域及医药行业，具体是一种苄基三唑鎓盐淀粉及其制备方法和应用。

背景技术

淀粉(Starch)是由D-葡萄糖经α-1,4糖苷键连接在一起所形成的高分子碳水化合物。淀粉主要来源于玉米、小麦、马铃薯等农作物，是人类最主要的食物供应来源。淀粉廉价可再生，绿色无毒，具有很好的生物相容性和生物可降解性，除了作为人和动物主要的能量供应来源外，在制药、造纸、包装和纺织等工业中也得到了一定的应用。然而，天然淀粉分子因为只有羟基一种活性基团，缺少羧基、硫酸酯基、氨基等活性基团而无法得到更深入广泛的应用。因此，通过对其进行针对性的化学结构修饰，引入活性基团，扩大其应用范围，提高其应用价值，成为淀粉高值化开发利用的新热点。

通过对淀粉的抑菌活性的测定可知，淀粉本身的抑菌活性很低，不足以开发利用，因此对其进行恰当的化学结构修饰则是解决该问题行之有效的方法。

发明内容

本发明目的是提供一种具有较好抑真菌活性的苄基三唑鎓盐淀粉及其制备方法和应用。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：

一种苄基三唑鎓盐淀粉，苄基三唑鎓盐淀粉结构式如式(1)所示，

其中，平均聚合度n取值范围是5-12000。

一种苄基三唑鎓盐淀粉的制备方法，利用点击化学反应将丁炔醇接入到叠氮淀粉中，得到含羟乙基的三氮唑淀粉，然后与苄基溴反应得式(1)所示苄基三唑鎓盐淀粉；其中，丁炔醇的摩尔量为叠氮淀粉的2-3倍。

所述叠氮淀粉是将淀粉与N-溴代丁二酰亚胺和三苯基膦反应得到溴代淀粉，所得溴代淀粉再与叠氮钠反应得叠氮淀粉；其中，叠氮钠的摩尔量为溴代淀粉的2-3倍。

所述溴代淀粉是将淀粉于过量的DMF中在120-130℃下活化1-2h，然后降温到80-90℃，再加入摩尔量是淀粉2-3倍的溴化锂作为助溶，而后冰浴下，再加入N-溴代丁二酰亚胺和三苯基膦，在70-80℃反应3-4h，而后用乙醇沉淀，再依次经乙醇、丙酮洗涤，冷冻干燥，即得到溴代淀粉；其中，N-溴代丁二酰亚胺与三苯基膦的摩尔量各为淀粉的3-4倍。

所述溴代淀粉与叠氮钠在70-80℃反应18-24h，而后直接用乙醇沉淀，再依次经乙醇、丙酮洗涤，冷冻干燥，即得到叠氮淀粉待用。

所述利用点击化学反应将丁炔醇接入到叠氮淀粉具体为：将叠氮淀粉与丁炔醇在三乙胺和与碘化亚铜催化下，在75-80℃反应12-24h，经丙酮沉淀，再经丙酮洗涤，冷冻干燥，即得到含羟乙基的三氮唑淀粉；其中，三乙胺加入量为叠氮淀粉摩尔量1-2倍，碘化亚铜的加入量为叠氮淀粉摩尔量0.1-0.2倍。

所述含羟乙基的三氮唑淀粉与苄基溴在60-70℃反应12-24h，经丙酮沉淀，沉淀物再溶于蒸馏水，而后置于透析袋内用蒸馏水透析36-48h，再冷冻干燥后得到式(1)所示苄基三唑鎓盐淀粉。

一种苄基三唑鎓盐淀粉的应用，所述式(1)所示苄基三唑鎓盐淀粉在制备抑真菌剂中的应用。

本发明所具有的优点：

(1)与淀粉相比本发明化合物在引入叠氮基后，与丁炔醇反应生成含羟乙基的三氮唑淀粉后，可以直接与苄基溴反应生成苄基三唑鎓盐淀粉。

(2)本发明制备成苄基三唑鎓盐淀粉后，其生物活性得以提高。