[发明专利]一种利用微通道反应器制备聚醚多元醇的方法有效
申请号: | 201611186754.6 | 申请日: | 2016-12-20 |
公开(公告)号: | CN106750244B | 公开(公告)日: | 2019-05-03 |
发明(设计)人: | 黄东平;邢益辉;刘新迁;芮辉辉;赵德喜 | 申请(专利权)人: | 红宝丽集团股份有限公司;南京红宝丽聚氨酯有限公司 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28;C08G65/30 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人: | 蒋家华 |
地址: | 211300 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚醚多元醇 微通道反应器 制备 双金属氰化物 产品分子量 活性氢化物 数均分子量 不饱和度 合成反应 氧化烯烃 起始剂 无拖尾 催化剂 | ||
1.一种利用微通道反应器制备聚醚多元醇的方法,其特征在于包括以下步骤:
a)以活性氢化物为起始剂,双金属氰化物为催化剂,将起始剂与催化剂通过搅拌、升温和抽真空得混合物料;
b)将上述混合物料与氧化烯烃分别连续输入微通道反应器中进行反应,混合物料与氧化烯烃摩尔比为1﹕1~1﹕25;
c)上述反应结束后得粗聚醚多元醇,粗聚醚多元醇进入汽提塔后除去小分子,得到聚醚多元醇产品;
上述物料连续进入微通道反应器后,混合并发生反应,其中微通道反应器内温度为90~115℃,压力为0~0.3MPa,物料停留时间为30s~600s;
微通道反应器的微通道内径为0.10~1.5mm,微通道长度为1.5~20m,微通道反应器的材质选自不锈钢、合金、陶瓷或碳硅玻璃;
步骤a)为在搅拌的密闭容器中加入起始剂和催化剂,开启搅拌,升温至100~165℃,真空0.5~1.5小时,得混合物料,混合物料储存在密闭料罐中;
在步骤b)中,所述双金属氰化物的质量百分浓度为5~20ppm;
所述起始剂是具有2-8官能度的多元醇选自乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、五聚甘油、六聚甘油、山梨醇、蔗糖中的一种或以上任意组合任意比例的混合物与氧化烯烃的反应产物,其羟基当量为150~300;
所述氧化烯烃选自环氧丙烷或环氧丁烷中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的利用微通道反应器制备聚醚多元醇的方法,其特征在于所述双金属氰化物具有以下通式:
Za[X(CN)b(A)c]d·fZgYn·h(H2O)·eW
式中,Z选自:Mg2+、Zn2+、Fe2+、Cu2+、Co2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Al3+、V2+、V4+、V5+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Pd2+或Pt2+;
X选自:Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn3+、Co2+、Co3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Ru2+、Rh3+或Ir3+;
A选自:羧酸根、草酸根、氰酸根、硫氰酸根、氰化物、异氰酸根、硝酸根或氢氧根;
Y选自:羧酸根、草酸根、氰酸根、硫氰酸根、氰化物、异氰酸根、硝酸根或氢氧根;
W为与水混溶的配体,选自:烷基化合物、醛、酮、酰胺、内酰胺、醚、聚醚、酯、内酯、脲、腈或硫化物;
a、b、c、d、g和n分别表示Z、CN、A、X(CN)b(A)c、Z和Y的个数;e是配体的配位数;f、h分别是大于等于0的整数。
3.根据权利要求1所述的一种利用微通道反应器制备聚醚多元醇的方法,其特征在于所述微通道反应器上设有多个氧化烯烃的加料口,氧化烯烃分段加入。
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