[发明专利]与环戊烷相容性好的芳香族聚酯多元醇及其制备方法

说明书

本发明公开了一种与环戊烷相容性好的芳香族聚酯多元醇及其制备方法，制备方法包括如下步骤：以二元醇和三元醇的混合物与芳香族二元酸和芳香族二元酸酐的混合物反应，然后升温，进行酯交换反应，再减压蒸馏进行缩聚，得到所述的芳香族聚酯多元醇。本发明制备出的聚酯多元醇，与常规聚醚多元醇相比，它可用于聚氨酯产品的永久阻燃改性，与常规的芳香族多元醇相比，可与环戊烷相容，本发明反应操作简单，原料易得，生产过程中副产物较少，污染性小，反应步骤少，是一种环保无污染的生产方法，可以进行工业化生产，同时产率较高，产率保持在88％以上。

技术领域

本发明涉及一种芳香族聚酯多元醇及其制备方法。

背景技术

聚氨酯硬质泡沫是以多羟基化合物和异氰酸酯为原料，在例如催化剂、发泡剂的作用下经加成聚合、发泡而成的泡沫材料。具有导热系数小、密度轻、机械性能高、耐水性和耐老化性好，是国际上广泛应用的保温材料。但是都需要一定的阻燃性，芳香族聚酯多元醇是用途非常广泛的一类化工中间体，因其阻燃性比脂肪族聚酯多元醇和普通聚醚多元醇的高，广泛应用于聚异氰脲酸酯硬质泡沫中。芳香族聚酯多元醇，由邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸等与二元醇经缩聚制取。

目前，我国在聚氨酯硬泡领域主要采用HCFC-141b(二氯一氟乙烷)作为过渡发泡剂进行发泡。然而，HCFC-141b也属于消耗臭氧层物质(ODS)，具有较高的消耗臭氧层潜能值(ODP值)和全球变暖潜能值(GWP值)，在发达国家已淘汰了其生产和应用。中国作为《蒙特利尔议定书》的缔约方，制定了HCFCs加速淘汰计划。

目前市场主要有戊烷系列和HFC系列(HFC-245fa，HFC-365mfc等)作为第三代氯氟烃替代品。在欧洲国家，板材硬泡用戊烷类发泡剂多，喷涂类硬泡多用HFC系列。

但是常规的硬质泡沫用的芳香族聚酯多元醇与戊烷的相容性比较差。在板材应用中，希望既保住一定的阻燃性，又能提高与环戊烷的相容性。

发明内容

本发明目的是提供一种与环戊烷相容性好的芳香族聚酯多元醇的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。

一种与环戊烷相容性好的芳香族聚酯多元醇的制备方法，包括如下步骤：

以二元醇和三元醇的混合物与芳香族二元酸和芳香族二元酸酐的混合物在140-190℃下酯化脱水反应3-6小时，然后升温至200-250℃，进行酯交换反应，反应时间为1-5h，再减压蒸馏进行缩聚，得到所述的芳香族聚酯多元醇，羟值为150～350mgKOH/g，酸值为2.5-3.5mgKOH/g，数均分子量为400～800，官能度为2.2～2.5。

二元醇和三元醇：芳香族二元酸和芳香族二元酸酐＝1.69～1.94:1(摩尔比)。

以二元醇和三元醇的总重量计，三元醇的重量百分比为6.89～22.52％。

以芳香族二元酸和芳香族二元酸酐的总重量计，芳香族二元酸酐的重量百分比为70～90％。

优选的，所述芳香族二元酸或芳香族二元酸酐包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐或间苯二甲酸。

优选的，所述小分子二元醇或三元醇为具有直链或支链结构的二元醇或三元醇。

优选的，所述小分子二元醇为1,3-丁二醇。

优选的，所述小分子三元醇为三羟甲基丙烷和甘油，进一步优选的，所述小分子三元醇为三羟甲基丙烷。

优选的，所述的小分子二元醇和三元醇混合物为1,3-丁二醇与三羟甲基丙烷的混合物，以1,3-丁二醇与三羟甲基丙烷的总重量计，三羟甲基丙烷的用量为6.89～22.52％。

与现有技术相比，本发明采取的技术方案具有以下突出的优势：