[发明专利]1;3;5-三巯甲基苯化合物及其制备方法

说明书

一种1，3，5‑三巯甲基苯化合物及其制备方法，该制备方法包括：将1，3，5‑三溴甲基苯和硫脲反应，以乙醇‑乙酸正丁脂为溶剂，制备异硫脲盐，然后加入氢氧化钠水解；用三氯甲烷萃取，用凹凸棒土吸附杂质，得到高纯度无色1，3，5‑三巯甲基苯。本发明方法制造的1，3，5‑三巯甲基苯化合物纯度高，不仅具有高折射率，而且还具有高透过率等优点，获得的1，3，5‑三巯甲基苯透光率≥89％，折射率≥1.65，黄色指数≤1。

技术领域

本发明涉及一种高透光率、高折射三元硫醇光学树脂的单体的制备方法，具体涉及1，3，5-三巯甲基苯的合成方法。

背景技术

光学树脂聚合物中含有硫，不仅可以大幅度提高折射率，还能降低色散，增大阿贝数。多元硫醇化合物是一种制备含硫光学树脂的单体，具有高折射、低色散、耐热性耐候性较好等优点。多元硫醇化合物的合成方法有多种，常用的合成方法有硫脲的烃化水解、烯烃与硫化氢加成、硫氢化钠(钾)的烃化、硫醇酯的水解、二硫化物还原、金属有机化合物与硫作用、磺酰氯还原等，例如下列合成方式：

1.烯烃与硫化氢反应

2.硫脲与溴代烷反应

3.二硫化物和碱金属卤化物的制备

4.醇与硫化氢反应

三元硫醇化合物的折射率、透光率、黄色指数指标受加工温度与合成工艺的影响较大。传统硫脲烃化水解的方法来制备硫醇时，由于有些物质在反应过程中生成了一取代硫醇、二取代硫醇和偶氮结构类副产物，产物泛黄，影响硫醇单体的折射率、透过率和纯度，作为光学材料，不适合制造高精密透镜和光学器件。

发明内容

本发明目的是提供一种透光率、高折射三元硫醇光学树脂的单体的制备方法，具体涉及1，3，5-三巯甲基苯的合成方法，其可与异氰酸酯进行聚合加成反应制备光学镜片。本发明方法制备的产品纯度高、黄色指数低。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种1，3，5-三巯甲基苯化合物的制备方法，包含以下步骤：

I.制备异硫脲盐：向反应容器中加入1，3，5-三溴甲基苯和乙醇-乙酸正丁脂混合溶剂，室温下搅拌分散均匀；其中乙醇、乙酸正丁脂按(5.5-6.5)∶1质量比混合， 1，3，5-三溴甲基苯与混合溶剂的质量比为1∶(20-30)；随后加入硫脲，搅拌20-24 小时，硫脲与1，3，5-三溴甲基苯质量比为(0.5-1.2)∶1，溶液中析出大量白色沉淀；过滤，沉淀用乙醇-乙酸正丁脂混合溶液洗涤过滤2-3次，该乙醇-乙酸正丁脂混合溶液中乙醇和乙酸正丁脂按(4.5-5.5)∶1质量比例混合，干燥后，得到白色异硫脲盐；

II.加碱水解：异硫脲盐加入20-30倍重量的蒸馏水中，搅拌溶解至澄清，再加入氢氧化钠片碱，氢氧化钠与步骤I所用的1，3，5-三溴甲基苯的质量比为(0.5-1)∶ 1，加热回流4～5小时，冷却至室温；

III.酸化生成硫醇：用冰浴使体系降温至10～20℃，滴加盐酸调节体系pH值至3-3.5，用三氯甲烷萃取，得到含三元硫醇的有机相溶液，将有机相溶液用蒸馏水洗至中性；

IV.脱色纯化：步骤III获得的溶液干燥除水后，向其中加入凹凸棒土吸附剂，吸附剂的加入量与步骤I所用硫脲等质量，搅拌混合35-45分钟后，静置2-3小时，溶液中少量偶氮类生色团被吸附，去除凹凸棒土吸附剂，蒸除溶剂后，得到高纯度无色1，3，5-三巯甲基苯。

如上所述的制备方法，优选地，所述凹凸棒土吸附剂的粒径为100～400目。

如上所述的制备方法，优选地，所述方法包含以下操作步骤：