[发明专利]羧酸类化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201611139654.8 申请日: 2016-12-12
公开(公告)号: CN106831389B 公开(公告)日: 2020-03-31
发明(设计)人: 邓晋;傅尧;朱瑞 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07C51/09 分类号: C07C51/09;C07C53/126;C07C53/122;C07C53/124;C07C53/128;C07C57/30;C07C63/04;C07C63/331;C07C63/14;C07C65/105;C07C55/12;C07C55/16;C07C59/84;C0
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 赵青朵
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摘要:
搜索关键词: 羧酸 化合物 制备 方法
【说明书】:

发明提供了一种羧酸类化合物的制备方法,包括:内酯类化合物在复合催化剂的存在下,与氢气发生反应,得到羧酸类化合物;所述复合催化剂包括加氢催化剂和路易斯酸。本发明在加氢催化剂和路易斯酸复合催化剂的条件下,内酯化合物发生氢化开环反应,得到羧酸类化合物。本发明提供的反应条件温和、收率高,与传统的方法相比副产物少,复合绿色化学的要求,更具有工业价值。

技术领域

本发明涉及化合物合成技术领域,尤其是涉及一种羧酸类化合物的制备方法。

背景技术

羧酸类化合物是一类重要的化合物,是许多有机物氧化的最终产物。它在自然界普遍存在,在工业、农业和医药领域有着广泛的应用。

现有技术制备羧酸类化合物的方法主要有氧化法、羰基化法、水解法和CO2捕获法等;具体的说,氧化法为烃的氧化、伯醇或醛类化合物的氧化、甲基酮的氧化;羰基化法为醇类化合物的羰基化、烯烃的水合羰基化;水解法为氰类化合物水解、脂类化合物水解、酰胺类化合物水解;CO2捕获法为有机金属试剂与CO2反应、Kolbe-Schmitt反应;此外还包括甲基酮通过卤仿反应制备羧酸。但上述方法制备羧酸反应条件苛刻,副产物多,收率低。

发明内容

有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种羧酸类化合物的制备方法,本发明提供的羧酸类化合物的制备方法副产物少,收率高。

本发明提供了一种羧酸类化合物的制备方法,包括:

内酯类化合物在复合催化剂的存在下,与氢气发生反应,得到羧酸类化合物;

所述复合催化剂包括加氢催化剂和路易斯酸。

优选的,所述内酯类化合物如式(I)所示:

其中,m、n独立的选自0~18的整数;Q选自H、R、OR、SR、COR、COOR、ROH、氰基、羧基、缩醛基、缩酮基和芳基中的一种或几种,R为C1~C18的烷基;或者多个Q与其所在的碳原子形成3~7元环。

优选的,所述m选自1~16的整数;n选自0~14的整数;Q选自H、R、OR、COR、COOR、ROH、芳基和羧基中的一种或几种,R为C1~C16的烷基;或者多个Q与其所在的碳原子形成3~6元环。

优选的,所述加氢催化剂为贵金属负载型催化剂或金属络合型催化剂。

优选的,所述贵金属负载型催化剂载体为活性炭,金属选自钯、铂、铑、钌中的一种或几种;所述金属络合型催化剂的金属选自钯、铂、铑、钌中的一种或几种,络合物为三苯基磷、1,2-二(二苯基膦)乙烷和1,1’-二(二苯基膦)二茂铁中的一种或几种。

优选的,所述路易斯酸为金属三氟甲磺酸盐。

优选的,所述路易斯酸选自AgOTf、Cu(OTf)2、Al(OTf)3、Fe(OTf)3、Zr(OTf)4、Hf(OTf)4、Nb(OTf)5、Ta(OTf)5和W(OTf)6中的一种或几种。

优选的,所述加氢催化剂的摩尔量为内酯化合物摩尔量的0.01%~5%;所述路易斯酸的摩尔量为内酯化合物摩尔量的0.5%~10%。

优选的,所述氢气的压力为1~50个大气压。

优选的,所述反应温度为50℃~200℃,反应时间为1~48h。

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