[发明专利]一种氯代吡啶基桥联双四唑化合物及其合成和应用

说明书

本发明公开了一种氯代吡啶基桥联双四唑化合物及其合成和应用。在加热条件下，吡啶基桥联双酰胺化合物在五氯化磷及二氯亚砜作用下生成氯代吡啶基桥联双亚胺酰氯化合物，该化合物再与叠氮化钠发生缩合反应得到氯代吡啶基桥联双四唑化合物。该化合物可用于合成高效过渡金属催化剂。本发明具有原料廉价易得、操作简便、合成反应条件温和等优点。

技术领域

本发明涉及一种氯代吡啶基桥联双四唑化合物及其合成和应用。以吡啶基桥联双酰胺化合物为原料，在五氯化磷及二氯亚砜作用下生成氯代吡啶基桥联双亚胺酰氯化合物，该化合物再与叠氮化钠发生缩合反应得到氯代吡啶基桥联双四唑化合物。该化合物可用于合成高效过渡金属催化剂。本发明具有原料廉价易得、操作简便、合成反应条件温和等优点。

技术背景

四唑类化合物及其衍生物具有高含氮量、高生成焓及稳定性好等特点，在生物化学、农业、功能材料学及配位化学等方面有着广泛的应用。四唑类化合物可与生物体内多种酶和受体相互作用而呈现出广泛的生物活性，目前已有较多四唑类化合物应用于临床，如抗血压类药物奥美沙坦酯、抗生素药物头孢哌酮等。在农业领域，四唑类化合物在除草和植物生长调节方面也取得了许多重要的研究成果，如除草剂四唑嘧磺隆。在材料领域，四唑类化合物广泛用于起爆药、固体推进剂等含能材料的制备。四唑类化合物还可以作为催化剂用于催化多种反应，如Heck、Suzuki等偶联反应。对四唑类化合物进行适当的官能团化具有十分重要的意义。

氯代吡啶基桥联的双四唑化合物即保留了四唑基团，又具有含氮三齿配体独特的钳形结构，可用于制备金属有机材料或高活性配合物催化剂。本发明以易于制备的吡啶基桥联双酰胺化合物为原料，在五氯化磷及二氯亚砜作用下生成氯代吡啶基桥联双亚胺酰氯化合物，该化合物再与叠氮化钠发生缩合反应得到氯代吡啶基桥联双四唑化合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种原料廉价易得、操作简便、反应条件温和的合成氯代吡啶基桥联双四唑化合物的方法及其应用。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：吡啶基桥联双酰胺化合物2在五氯化磷及二氯亚砜作用下得到氯代吡啶基桥联双亚胺酰氯化合物3，3与叠氮化钠发生缩合反应，反应结束后按常规分离纯化方法进行产物分离和表征，得到氯代吡啶基桥联双四唑化合物1。

技术方案的特征在于：

1、吡啶基桥联双酰胺化合物2为合成子，其中取代基R为氢、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴。

2、吡啶基桥联双酰胺化合物2与五氯化磷的摩尔比为1:2-1:5；五氯化磷与二氯亚砜的摩尔比为1:5-1:20；吡啶基桥联双酰胺化合物2与五氯化磷及二氯亚砜反应的温度为50-79℃；反应时间为1-12小时。

3、氯代吡啶基桥联双亚胺酰氯化合物3与叠氮化钠的摩尔比为1:2-1:5。反应溶剂可为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；反应温度为-20-30℃；反应时间为0.1-12小时。

本发明具有以下优点：

1)氯代吡啶基桥联双四唑化合物1之前没有文献报道。

2)反应原料来源广泛，便宜易得或者易于制备。

3)氯代吡啶基桥联双四唑化合物1用途较广，可用于制备高活性配合物催化剂或配合物发光材料。

总之，本发明以吡啶基桥联双酰胺化合物2为原料，经氯代，再与叠氮化钠缩合反应高效合成用途广泛的氯代吡啶基桥联双四唑化合物1，合成方法简便，反应条件温和。

具体实施方式

本发明以吡啶基桥联双酰胺化合物2为起始原料，经氯代，再与叠氮化钠缩合反应合成氯代吡啶基桥联双四唑化合物1。通过下述实施例有助于进一步理解本发明，但本发明的内容并不限于此。

实施例1